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環(huán)己烯
無(wú)色透明液體狀的有機物
環(huán)己烯（Cyclohexene），是一種有機物，分子式為C6H10，分子量為82.14，無(wú)色透明液體。用于有機合成，也用作溶劑。
基本信息
| 中文名 | 環(huán)己烯 |
| 沸點(diǎn) | 83 ℃ |
| 別名 | 四氫化苯、1,2,3,4-四氫化苯 |
| 化學(xué)式 | C6H10 |
| 摩爾質(zhì)量 | 82.14 g·mol?1 |
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基本內容
中文名稱(chēng)：環(huán)己烯
英文名稱(chēng):Cyclohexene
CAS:110-83-8
EINECS:203-807-8
InChI=1/C6H10/c1-2-4-6-5-3-1/h1-2H,3-6H2
理化性質(zhì)
物質(zhì)理化常數
國標編號 32022
CAS號 110-83-8
中文名稱(chēng) 環(huán)己烯
英文名稱(chēng) cyclohexene；tetrahydrobenzene
別 名：1，2，3，4-四氫化苯；甲氫化苯，四氫化苯
外觀(guān)與性狀：無(wú)色透明液體，有特殊刺激性氣味
分 子 量：82.15
蒸 汽 壓： 21.33kPa/38℃
閃 點(diǎn)：<-20℃
熔 點(diǎn)： -103.7℃
沸 點(diǎn)：83.0℃
溶 解 性：不溶于水，溶于乙醇、醚
密 度：相對密度(水=1)：0.8102；相對密度(空氣=1)2.8
折光率n20D：1.4465。
揮 發(fā) 性：較大
穩 定 性：穩定
危險標記： 7(中閃點(diǎn)易燃液體)
主要用途：用于有機合成、油類(lèi)萃取及用作溶劑
安全術(shù)語(yǔ)
S16Keep away from sources of ignition.
遠離火源。
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴適當的防護服和手套。
風(fēng)險術(shù)語(yǔ)
R11 Highly flammable.
高度易燃。
R21/22 Harmful in contact with skin and if swallowed.
皮膚接觸及吞食有害。
R65 Harmful: may cause lung damage if swallowed.
吞食可能造成肺部損傷。
作用與用途
監測方法
氣相色譜法《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版)杭士平主編
環(huán)境標準
前蘇聯(lián) 車(chē)間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 50mg/m3
前蘇聯(lián)(1975) 水體中有害物質(zhì)最高允許濃度 0.02mg/L
前蘇聯(lián)(1975) 污水排放標準 0.1mg/L
注意事項
危險性概述
健康危害：該品有麻醉作用，吸入后引起惡心、嘔吐、頭痛和神志喪失。對眼和皮膚有刺激性。
環(huán)境危害：對環(huán)境有危害，對水體可造成污染。
燃爆危險：該品極度易燃，具刺激性。
急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著(zhù)，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
吸入：迅速脫離現場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫。
食入：飲足量溫水，催吐。就醫。
操作與儲存
操作注意事項：密閉操作，全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護眼鏡，穿防靜電工作服，戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、酸類(lèi)接觸。灌裝時(shí)應控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過(guò)30℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類(lèi)分開(kāi)存放，切忌混儲。不宜大量?jì)Υ婊蚓么妗２捎梅辣驼彰鳌⑼L(fēng)設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
制備
由環(huán)己醇在催化劑硫酸存在下，加熱生成環(huán)己烯，蒸餾得粗制品。再用精鹽飽和液洗滌，然后用硫酸鈉溶液中和微量的酸，經(jīng)水洗、分層、干燥、過(guò)濾、精餾，收集82-85℃餾分得成品環(huán)己烯。
化學(xué)性質(zhì)
生成環(huán)己烯的反應（共1550個(gè)，僅顯示常見(jiàn)30個(gè)） | |||
反應物 | 生成物 | 反應條件 | 參考文獻 |
bromocyclohexane | cyclohexene | 反應條件1 試劑：spray-dried potassium fluoride 溶劑：acetonitrile 反應時(shí)間：10 hour(s) 產(chǎn)率：82 % Spectr 其他條件：Heating 反應條件2 其他條件：bei der Einw. bromabspaltender Stoffe 反應條件3 試劑：butyllithium 催化劑：cryptand<2.1.1> 溶劑：diethyl ether 研究目的：Product distribution 其他條件：Ambient temperature 反應條件4 試劑：aq. NaOH 催化劑：Bu4NBr, 2,2,2-trifluoroethanol 溶劑：1,2-dichloro-benzene 反應時(shí)間：30 min 反應溫度：73 - 75 ℃ 產(chǎn)率：98 % 其他條件：phase transfer conditions 反應條件5 試劑：Ph3CK, 溶劑：bis-(2-methoxy-ethyl) ether 反應時(shí)間：5 min 反應溫度：0 ℃ 產(chǎn)率：98 % Chromat 其他條件：other solvents: DME,ether,benzene 反應條件6 試劑：Cu(100) 反應溫度：-34.1 ℃ 研究目的：Rate constant//Thermodynamic data 其他條件：$DH(excit.), Ea 反應條件7 反應類(lèi)型：Dehydrobromination 試劑：KF hexadecyltributylphosphonium bromide 反應時(shí)間：30 min 反應溫度：60 ℃ 產(chǎn)率：100 % Chromat. 反應條件8 試劑：quinoline 其他條件：bei der Destillation 反應條件9 試劑：alcohol potassium hydrosulfide 反應條件1 0 試劑：4,5-dihydro-2-lithio-5-methyl-1,3,5-dithiazine 反應條件1 1 試劑：aq. NaOH 催化劑：Bu4NBr, 2,2,2-trifluoroethanol 溶劑：1,2-dichloro-benzene 反應時(shí)間：30 min 反應溫度：73 - 75 ℃ 產(chǎn)率：98 % 其他條件：phase transfer conditions 反應條件1 2 試劑：Amberlyst A 26, carbonate form 溶劑：benzene 反應時(shí)間：5 hour(s) 產(chǎn)率：88 % 其他條件：Heating 反應條件1 3 試劑：Ph3CK 溶劑：bis-(2-methoxy-ethyl) ether 反應溫度：0 ℃ 產(chǎn)率：98 % Chromat. 研究目的：Product distribution 其他條件：general method for preparation of olefins 反應條件1 4 試劑：sodium hydride, trifluoroacetamide 溶劑：dimethylformamide 反應時(shí)間：18 hour(s) 反應溫度：80 ℃ 產(chǎn)率：86 % 反應條件1 5 試劑：PH3CK 研究目的：Product distribution 其他條件：dependence of dehydrohalogenation on reaction temperatures and on various solvents | |
cyclohexane | cyclohexene | 反應條件1 試劑：acetic acid air 催化劑：vanadium phosphate 反應溫度：449.85 ℃ 反應條件2 試劑：t-BuCH=CH2 催化劑：<(p-F-C6H4)3P>2ReH7 反應溫度：80 ℃ 反應條件3 試劑：(Ph3P)2ReH7, 3,3-dimethylbutene 反應時(shí)間：1 hour(s) 產(chǎn)率：25 % 其他條件：Heating 反應條件4 試劑：t-butylethylene 催化劑 產(chǎn)率：2.0 % Turnov 其他條件：Irradiation 反應條件5 催化劑：dihydrido(h2-trifluoroacetato)bis(tricyclohexylphosphine)iridium(III) (4b) 反應時(shí)間：7 day(s) 反應溫度：25 ℃ 其他條件：Irradiation 反應條件6 反應溫度：25 ℃ 其他條件：Irradiation//radiolysis 反應條件7 試劑：air 反應溫度：460 ℃ 反應條件8 試劑：Rh(PMe3)2(CO)Cl; with or without CO 反應時(shí)間：100 min 反應溫度：50 ℃ 反應壓強 800 研究目的：Kinetics//Mechanism//Quantum yield 其他條件：Irradiation//further reaction times and pressures; competition experiments in mixture with cyclooctane; isotope effects in presence of perdeuterated cyclohexane 反應條件9 試劑：RhCl(H2)(P(cyclohexyl)2)2 反應溫度：80.9 ℃ 研究目的：Product distribution//Mechanism 其他條件：Irradiation//wavelength dependence on the reaction rate; further reagent: RhCl(P(cyclohexyl)3)2 反應條件1 0 試劑：(Ph3P)2ReH7 反應時(shí)間：1 hour(s) 研究目的：Mechanism 其他條件：Heating 反應條件1 1 試劑：air 催化劑：ZnO*SiO2 反應溫度：450 ℃ 產(chǎn)率：17.9 % 研究目的：Product distribution 其他條件：var. silicate catalysts, oth. temperature 反應條件1 2 試劑：4W10O32/TFA 溶劑：acetonitrile 反應溫度：25 ℃ 研究目的：Quantum yield 其他條件：Irradiation//without acid 反應條件1 3 試劑 反應溫度：81 ℃ 其他條件：Irradiation//examination of wavelength dependence of dehydrogenation, other Vaska-type rhodium complexes | |
cyclohexa-1,4-diene | cyclohexene | ||
iodocyclohexane | cyclohexene | 反應條件1 試劑：alcohol potassium hydrosulfide 反應條件2 試劑：AgNO3 反應條件3 試劑：quinoline 反應條件4 試劑：Ph3CK 溶劑：bis-(2-methoxy-ethyl) ether 反應時(shí)間：5 min 反應溫度：0 ℃ 產(chǎn)率：93 % Chromat 其他條件：other solvents: DME,ether,benzene 反應條件5 試劑：4,5-dihydro-5-methyl-1,3,5-dithiazine 反應條件6 試劑：P(CH3NCH2CH2)3N 溶劑：acetonitrile 反應時(shí)間：24 hour(s) 反應溫度：25 ℃ 產(chǎn)率：85 % | |
展開(kāi)表格
儲運方法
庫房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑、酸類(lèi)分開(kāi)存放; 不宜久儲, 以防聚合
危險品運輸編號 UN 2256 3/PG 2
毒理學(xué)資料
急性毒性：小鼠吸入45～50g/m×2小時(shí)，血壓下降，嚴重者死亡。
危險特性：易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反應，引起燃燒或爆炸。長(cháng)期儲存，可生成具有潛在爆炸危險性的過(guò)氧化物。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇明火會(huì )引著(zhù)回燃。
燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。
危險性概述
健康危害：該品有麻醉作用，吸入后引起惡心、嘔吐、頭痛和神志喪失。對眼和皮膚有刺激性。
環(huán)境危害：對環(huán)境有危害，對水體可造成污染。
燃爆危險：該品極度易燃，具刺激性。
急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著(zhù)，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入：迅速脫離現場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難應立即就醫處治。
食入：如誤食應立即就醫處治。
環(huán)己烯催化
環(huán)氧環(huán)己烷是有機反應重要的中間體, 具有非 常活躍的反應特性和優(yōu)良的物理性能。其分子結構 中存在著(zhù)十分活潑的環(huán)氧基團 , 能生成一系列重要 的有機化合物。
如它可以直接開(kāi)環(huán)生成己二醇、己 二酸 ,也可以經(jīng)醇解、胺解、水解后得到鄰甲氧基環(huán) 己醇、鄰氨基環(huán)己醇、1 , 2-環(huán)己二醇 ;它還是鄰苯二 酚的中間體, 與二氧化碳開(kāi)環(huán)聚合可得到聚碳酸酯。這些化合物廣泛用于醫藥、農藥、涂料、樹(shù)脂、表面活性劑等領(lǐng)域, 因此對其進(jìn)行研究既有理論價(jià) 值也有實(shí)際價(jià)值。近年來(lái)由于環(huán)己烯環(huán)氧化反應的 研究發(fā)展很快，因此很必要對其合成方法進(jìn)行綜述。
以環(huán)己烯為原料制備環(huán)氧環(huán)己烷時(shí), 根據氧化 劑的不同，可分為有機過(guò)氧酸法, 無(wú)機過(guò)氧酸鹽法, 亞碘酰氯法 ,催化氧化法(包括氧氣法 ,過(guò)氧化氫法, 叔丁基過(guò)氧化氫法)等。本文詳細論述催化氧化法 的最新進(jìn)展 ,此方法研究的重點(diǎn)主要集中在催化劑的選擇與制備方面。
氧氣法
氧氣是氧化反應最理想的氧源 ,因其價(jià)廉且來(lái)源方便 ,深受研究者的重視。但直接利用分子氧進(jìn)行的烯烴環(huán)氧化反應，選擇性大都很差, 反應產(chǎn)物較復雜，因此反應需要加入特殊的催化劑。
Schiff 堿配合物催化劑
Schiff 堿是過(guò)渡金屬的優(yōu)良配體 , 具有催化環(huán)氧化活性。非對稱(chēng)四齒釩 Schiff 堿配合物 , 其上連接供電基團數目越少 ,活性越高，其選擇性與配體有關(guān)。有學(xué)者給出 Schiff 堿鈷的制備過(guò)程(式 2), 并推測金屬 Schiff 配合物催化環(huán)氧化烯烴的反應機理為自由基反應, 以苯乙烯為反應物進(jìn)行試驗, 在反應體系中加入少量的自由基捕獲劑—間苯二酚(0 .05 mmo l),間苯二酚發(fā)生了反應, 而苯乙烯未參與反應 ,轉化率幾乎為零，由此證明該反應為自由基反應。
金屬卟啉催化劑
金屬卟啉催化劑能催化烯烴發(fā)生環(huán)氧化反應 ,具有高選擇性和高轉化率。金屬卟啉的催化活性是以其共軛電子體系和金屬原子價(jià)態(tài)的變化為基礎的，因此卟啉環(huán)上的取代基對金屬卟啉的催化性能有明顯影響。另外將金屬(Fe , M n , Co)卟啉負載到磷酸鋯上 ,固載后的催化劑可有效防止金屬配合物的降解。有用錳金屬卟啉催化環(huán)己烯環(huán)氧化反應, 常溫常壓下, CH2Cl2 溶液中加入少量異丁醛,O2 氧化 4 h 后環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)率達 95 %, 顯示出該催化劑高效的催化活性。
有學(xué)者將 Co 卟啉配合物固定在蒙脫石上作為烯烴環(huán)氧化的催化劑。蒙脫石一方面起固定Co 卟啉配合物的作用 ,一方面也促進(jìn)分子氧加速氧化。乙腈為溶劑, 異丁醛存在下, O2 氧化得到環(huán)氧環(huán)己烷的產(chǎn)率最高達66%。
金屬酞菁催化劑
考慮到卟啉類(lèi)配合物合成困難且成本較高 ,而酞菁化合物結構與其相似, 且具有制備方便、成本低、熱穩定性好等優(yōu)點(diǎn) ,故金屬酞菁配合物可代替卟啉金屬配合物應用于烯烴的環(huán)氧化反應中。然而金屬酞菁較差的溶解性以及容易聚集的特點(diǎn)大大限制了它的應用，因此人們一方面通過(guò)合成水溶性或脂溶性的金屬酞菁衍生物來(lái)改善它的溶解性 ,另一方面通過(guò)將其分散在溶劑中 ,或負載在沸石、分子篩上、氧化鋁上來(lái)抑制金屬酞菁的聚集。
第一種是酰基自由基與氧氣反應生成過(guò)氧化物自由基 ,此過(guò)氧化物自由基再將環(huán)己烯氧化為環(huán)氧環(huán)己烷
第二種是酰基自由基與環(huán)己烯反應生成環(huán)己烯自由基，環(huán)己烯自由基再與氧氣反應生成環(huán)己烯過(guò)氧化物，此過(guò)氧化物然后與環(huán)己烯反應生成環(huán)氧環(huán)己烷和環(huán)己烯醇 ;
第三種是酰基自由基與氧氣反應生成過(guò)氧化物自由基，此過(guò)氧化物自由基與酞菁鈷(二價(jià))生成酞菁鈷(三價(jià))異丁酸過(guò)氧化物, 再與環(huán)己烯生成環(huán)氧環(huán)己烷
雜多酸催化劑
雜多酸(式 8)化合物是一類(lèi)性能優(yōu)異的、具有酸堿和氧化還原性雙功能的催化劑 ,在催化領(lǐng)域的應用備受矚目。
多年來(lái)，由于雜多酸結構的復雜性 ,有關(guān)烯烴環(huán)氧化的催化機理尚缺乏統一認識。其中 ,有學(xué)者利用動(dòng)力學(xué)研究 ,提出了環(huán)氧化反應的過(guò)程是分步進(jìn)行的, 第一步是烯烴作為配位體和金屬形，成了烯烴配合物, 第二步是環(huán)插入反應，烯烴在金屬與氧鍵之間插入, 第三步是形成了環(huán)氧烯烴和過(guò)渡金屬氧化物 ,此過(guò)渡金屬氧化物催化劑再一次被循環(huán)使用。
也有學(xué)者對烯烴環(huán)氧化的機理也進(jìn)行了研究 ,他認為反應中間存在著(zhù)過(guò)渡態(tài), 即烯烴進(jìn)攻過(guò)氧化合物中的一個(gè)氧原子形成的過(guò)渡態(tài)。
過(guò)氧化氫氧化法
過(guò)氧化氫作為氧化劑, 其反應后生成水，對環(huán)境無(wú)污染 ,作為一種綠色的氧化劑受到研究者的關(guān)注。催化劑根據所含金屬元素不同可分為以下幾種 :
含 M o 催化劑
如[ MoO(O2)2Ln] (L =HMPA , DM F , 嘧啶等和 n =1 , 2),鉬聚合物催化體系經(jīng)常被利用, 但其高溫下不穩定, 選擇性也不高。有學(xué)者將聚胺鉬配位體嫁接在 ZSPP(苯乙烯磷酸酯類(lèi)物質(zhì))上，使此催化劑具有高轉化率, 高選擇性 , 高重復利用率。ZSPP 具有耐高溫 ,耐酸堿和穩定性高的特點(diǎn) ,因此使該催化劑具有抗高溫氧化性的優(yōu)點(diǎn)。他們還對不同胺類(lèi)的配位體進(jìn)行了比較, 得出隨著(zhù)配位體中 N原子數的增加, 催化劑的轉化率和選擇性都有所降低。
含 M n 催化劑
有學(xué)者將多配位體通過(guò)共價(jià)鍵結合在 SiO2 表面 ,再與錳反應生成金屬配位體 ,這是一種以化學(xué)鍵活性中心為支撐點(diǎn)的無(wú)機材料非均相催化劑，是環(huán)境友好型的催化劑。他們試驗以不同的烯烴物質(zhì)來(lái)考察該催化劑的催化性能, 在 CH3COON H4溶液中 , H2O2氧化環(huán)己烯,反應 24 h 得到環(huán)氧化物產(chǎn)率約為 70 %。有人研究[Mn(pho x)2(CH3OH)2]ClO4和[Mn(phox)3(CH3OH)2 ] ClO4作烯烴環(huán)氧化反應的催化劑, 室溫下CH3OH ∶CH2Cl2(1 ∶1)溶劑中, H2O2 氧化環(huán)己烯反應 5min , 得到環(huán)氧環(huán)己烷的產(chǎn)率分別 69 %和 39 %,說(shuō)明[ M n(phox)2 (CH3OH )2 ] ClO4 比[ M n (phox)3(CH3OH)2] ClO4 催化活性高, 因為前者比后者空間位阻小。此反應條件溫和, 在如此短的時(shí)間內達到如此高的轉化率, 說(shuō)明這是一種新型活性催化劑 ,反應中若加入含氮物質(zhì)如尿素可提高催化活性。
含鎢催化劑
采用磷酸二甲汞、乙腈、六羰基鎢為催化劑 , 環(huán)己烯與過(guò)氧化氫 70 ℃反應 4h 即可生成環(huán)氧環(huán)己烷，過(guò)氧化氫的轉化率達到 90 %,選擇性達到 82 %。有人用雙十六烷基二甲基氯化銨和雙十八烷基二甲基氯化銨與磷鎢雜多離子復配也表現出較好的環(huán)氧化反應活性 , 環(huán)氧環(huán)己烷的收率為 80 % ～86 %。這種雜多離子復合相轉移催化劑, 與傳統工藝相比, 工藝簡(jiǎn)單、污染少, 工業(yè)可行性強。有人 用鎢酸鈉與磷酸縮合 ,再與季銨鹽陽(yáng)離子復配獲得了具高催化活性的環(huán)氧化反應催化劑。環(huán)己烯為原料 ,以低濃度 H2O2 為氧源 ,在溫和的條件下較高收率地合成了環(huán)氧環(huán)己烷。該工藝避免了傳統路線(xiàn)工藝復雜、污染嚴重、安全性差等缺點(diǎn), 工業(yè)化可行性強。 Kamata[ 15] 研究有空隙的金屬化聚合物[ γ-SiW10O34(H2O)2 ]4-作烯烴環(huán)氧化反應的催化劑。乙腈溶劑中 , H2O2 氧化環(huán)己烯 3 h , 環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)率為 99 %, 選擇性為 99 %。有人合成[ Ti2(OH)2As2 W19O67(H2O)]8-類(lèi)催化劑, H2O2 條件下進(jìn)行烯烴環(huán)氧化試驗 , 轉化率為 52 %, 選擇性為82 %。
含釕催化劑
有人用納米晶體 RuO2/ TiO2 作烯烴環(huán)氧化的催化劑, 納米晶體比表面積大，有利于催化反應的進(jìn)行。叔丁醇存在條件下 , H2O2 氧化環(huán)己烯 , 60 ℃反應 3 h , 環(huán)氧環(huán)己烷的選擇性最高達80 %。
含釩催化劑
有人用[γ-1 , 2-H2SiV2W10O40]4-催化各類(lèi)烯烴發(fā)生環(huán)氧化反應, 釩既可作均相也可作非均相體系的催化劑。 C H3CN/ t-BuOH 溶劑中 ,[ γ-1 ,2-H2 SiV2W10 O40 ]4-作催化劑 , 30 %H2O2 氧化環(huán)己烯, 20 ℃反應時(shí)間 24 h , 得到環(huán)氧環(huán)己烷的產(chǎn)率為90 %,選擇性為 99 %。
含鈰催化劑
有學(xué)者合成Ce-SBA-15,用 H2 O2 進(jìn)行環(huán)己烯環(huán)氧化反應, 測試其催化性能。結果表明, 催化活性與 SBA 中的金屬數量及金屬原子的調和能力有關(guān)。在50 ℃條件下，反應10h得到環(huán)氧化物產(chǎn)率最高 33 %,選擇性最高62%。
叔丁基過(guò)氧化氫氧化法
過(guò)渡金屬配合物催化劑
有人用鉬配合物-鉬合乙酰丙酮作催化劑，叔丁基過(guò)氧化氫氧化環(huán)己烯, 溫度 50 ℃反應1 h ,環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)率 99 .5 %。有學(xué)者將酰基鉬固定在聚合物上(式 10)作為烯烴環(huán)氧化的催化劑，該催化劑可重復利用 ,是具有高催化活性的非均相催化劑。試驗表明它易過(guò)濾除去 ,循環(huán)利用 10 次以上催化活性也未損失。DM F 溶劑中反應4h ,環(huán)己烯轉化率達 100 %。
用MoO3作催化劑 ,向反應體系加入嘧啶和吡唑可使催化環(huán)氧化的速度加快 ,提高轉化率和選擇性。甲苯作溶劑, 100 ℃條件下反應 17 min 時(shí)測定產(chǎn)物的產(chǎn)率為 72 %。根據報道 ,鉬負載于環(huán)氧樹(shù)脂上作烯烴環(huán)氧化的催化劑。該催化劑最高使用次數達 120 次，而不需要任何處理。與其他有機聚合物催化劑相比具有長(cháng)效的催化周期, 預計可以使用 1 年以上。 90℃苯溶劑中反應 24 h , 轉化率為 92 %, 選擇性為96 %。
納米催化劑
金屬和金屬氧化物的納米粒子作為有機反應的催化劑被廣泛應用 , 它具有表面積大, 易分離等優(yōu)點(diǎn) ,使 反應活性 增加。有研究納 米粒子TiO2 /SiO2 ,V2 O5 /SiO2 , Nb2O5 /SiO2 在烯烴環(huán)氧化物反應中催化劑的性能 , 試驗得出納米物質(zhì) TiO2 /SiO2 環(huán)氧 化的選擇性 達到 100 %, 轉化 率達到50 %,三者中 Ni 的催化活性最低。
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科威特戰爭于1990年8月爆發(fā)，是伊拉克對科威特發(fā)動(dòng)侵略戰爭，其意圖將科威特變?yōu)橐晾说牡谑艂€(gè)省。五個(gè)月后，美國發(fā)動(dòng)對伊拉克的戰爭，伊拉克不但被迫放棄了科威特，本國各項發(fā)展也遭到巨大破壞。
黑海（英文名：Black Sea；俄文名：Чёрное море）是亞歐大陸西南部?jì)汝懞＃辈颗c烏克蘭接壤，東北部與俄羅斯接壤，東部與格魯吉亞接壤，南部與土耳其接壤，西部與保加利亞和羅馬尼亞接壤，經(jīng)緯度范圍為北緯46°33'至40°56，東經(jīng)27°27'至41°42'，面積約42.2萬(wàn)平方千米，平均
印度河是巴基斯坦主要河流，也是巴基斯坦重要的農業(yè)灌溉水源。它的名字源自梵文Sindhu（信度）之拉丁語(yǔ)式拼法Indus，意為“河流”。在1947年印巴分治之前，印度河是該地區的文化和商業(yè)中心地帶，僅次于恒河。印度河的總長(cháng)度約為2900至3200公里。印度河文明是世界上最早進(jìn)入農業(yè)文明和定居社會(huì )的主要
伊瑪目廣場(chǎng)，原名國王廣場(chǎng)，也稱(chēng)世界之半廣場(chǎng)（????? ??? ????）。在1979年伊斯蘭革命后，官方更名為伊瑪目廣場(chǎng)（????? ???? ）。
杜布羅夫尼克，古名“拉古薩”。克羅地亞?wèn)|南部港口城市，最大旅游中心和療養勝地。位于風(fēng)景綺麗、氣候宜人的達爾馬提亞海岸南部石灰巖半島上。倚山傍海，林木茂盛，是具有中世紀風(fēng)貌的古城。根據2001年的人口普查結果，城市擁有43,770 名居民。建于7世紀。中世紀為杜布羅夫尼克城市共和國中心，在亞得里亞海和
尚可名片
這家伙太懶了，什么都沒(méi)寫(xiě)！
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