磷酸 磷酸3D球棍模型
磷酸(英文名:Phosphoric ac id)又名正磷酸,化學(xué)式為H 3 PO 4 ,分子量97.995。磷酸是由 五氧化二磷 (P?O?)與水反應得到的化合物,是一種常見(jiàn)的無(wú)機酸。高濃度(83%-98%)磷酸呈無(wú)色透明粘稠液體,純品為斜方晶系柱狀結晶。磷酸揮發(fā)性不強,且不易分解,幾乎沒(méi)有氧化性。磷酸易潮解,易溶于水,能與水任意比例互溶,能溶于 乙醇 。磷酸酸性比 鹽酸 、硫酸等強酸更弱,但比醋酸、 硼酸 等弱酸要強。磷酸常溫下穩定,加熱制成。磷酸可用于制造肥料、磷酸鹽、藥物、有機合成催化劑、陶瓷、玻璃等。磷酸是唯一一種可用于食品調味的無(wú)機酸,也可以作為食品酸味劑和化學(xué)試劑。
物質(zhì)結構 在磷酸分子中,磷原子的價(jià)層電子構型為3s23p2,經(jīng)sp3不等型雜化4條雜化軌道。其中三條為具有單電子的雜化軌道,分別與—OH中的 氧原子 形成σ鍵;一條具有一對電子的雜化軌道,向端基氧原子配位,形成σ配鍵。除此之外,P原子除了sp3雜化軌道與四個(gè)氧原子形成配位σ鍵之外,還有兩個(gè)空軌道分別接受配位原子上反饋回來(lái)的電子,形成p-d反饋大π鍵。因此磷酸根離子中P-O鍵長(cháng)實(shí)測值為154pm,介于單鍵(171pm)與雙鍵(150pm)之間。結晶狀磷酸與其水合物的結構是由氫鍵相連接的PO?四面體所組成,P-O鍵長(cháng)為150x10ˉ12m,P-OH鍵長(cháng)為155x10ˉ12m,鍵角OP(OH)為108°~115°,(OH)P(OH)為104°~110°。在濃溶液中仍然保持這些氫鍵,因此會(huì )表現出黏性。在濃度相對較低的稀溶液(54%H?PO?)中磷酸根離子則與水結成氫鍵。
化學(xué)性質(zhì)
酸性 磷酸在水中的水解與電離如下:
脫水 磷酸遇到強熱的時(shí)候會(huì )發(fā)生脫水作用,生成 焦磷酸 、三磷酸等 多磷酸 或 偏磷酸 :
與活潑金屬反應 磷酸是非氧化性酸(只具有 氫離子 的氧化性)能與活潑金屬發(fā)生 置換反應 :
與堿和氨反應 磷酸能與NH?、堿反應,由于磷酸是 三元酸 ,因反應物的用量不同而能產(chǎn)生一種正鹽和兩種 酸式鹽 :
與堿性氧化物反應
制備方法
實(shí)驗室制法 磷酸在實(shí)驗室中采用將硝酸氧化 白磷 制得純H?PO?:
工業(yè)制法 磷酸的工業(yè)制造分為 濕法磷酸 和 熱法磷酸 。從廣義上說(shuō)用酸分解 磷礦 制磷酸的方法稱(chēng)為濕法磷酸。通過(guò)氧化、水化而制成磷酸的方法稱(chēng)為熱法磷酸。
濕法磷酸 濕法的使用無(wú)機酸來(lái)分解 磷礦石 制備磷酸。根據制備時(shí)選用無(wú)機酸的不同,又可以分成硫酸法、鹽酸法、硝酸法等。由于在各種酸制備磷酸的過(guò)程中,由于硫酸法操作穩定技術(shù)成熟,分離容易,所以它是制造磷酸最主要的方法。 濕法磷酸生產(chǎn)中,硫酸分解磷礦是在大磷酸溶液介質(zhì)中進(jìn)行的。
實(shí)際的分解過(guò)程分為兩步,首先是磷礦同磷酸(返回系統的磷酸)作用,生產(chǎn)磷酸二氧鈣:
第二步時(shí) 磷酸二氫鈣 和硫酸反應,使磷酸二氫鈣全部轉化為磷酸,并析出 硫酸鈣 沉淀,反應式為 但由于磷礦中的雜質(zhì)容易與硫酸產(chǎn)生副反應,對磷酸的生成有不利的影響,所以當天然磷礦中含有較多的 氧化鐵 和 氧化鋁 時(shí),不適宜用硫酸法制備磷酸。 濕法磷酸因生產(chǎn)方法所限,成品酸不純,對其精制的方法主要有溶劑萃取法、結晶法、離子交換法電滲析法、 化學(xué)沉淀法 。采用的二水物法流程生產(chǎn)的濕法磷酸中PO。通常采用直接接觸蒸發(fā)和管式加熱蒸發(fā)兩種濃縮方法得到所需要的磷酸產(chǎn)品。
熱法磷酸 熱法是用黃磷燃燒并水合吸收所生成的P?O??來(lái)制備磷酸。熱法磷酸的制造方法主要有液態(tài)磷燃燒法(又稱(chēng)二步法),二步法有多種流程,在工業(yè)上普遍采用的有兩種。第一種是將黃磷燃燒得到五氧化二磷,用水冷卻和吸收制得磷酸,此法稱(chēng)為水冷流程。第二種是將燃燒產(chǎn)物五氧化二磷用預先冷卻的磷酸進(jìn)行冷卻和吸收而制成磷酸,此法稱(chēng)為酸冷流程。
應用領(lǐng)域
金屬清洗防銹 磷酸作為無(wú)機強酸,對各種金屬均有腐蝕,可以用于化學(xué)清洗(一般不采用磷酸清洗的方法,清洗時(shí)需要加入緩蝕劑)。用磷酸清洗的優(yōu)點(diǎn)是鋼鐵表面自然形成防銹膜,即金屬經(jīng)可溶性的磷酸鹽溶液處理,在其表面生成一層不溶性的磷酸鹽膜。基于磷酸清洗液具有這個(gè)特點(diǎn),可用于循環(huán)水系統檢修開(kāi)車(chē)時(shí)的清洗劑,達到防腐作用。
食品添加劑 磷酸為無(wú)色透明糖漿狀液體,無(wú)臭,味酸。極易溶于水和乙醇,通常以含量為85%左右的商品出售。磷酸屬強無(wú)機酸,其酸味度比 檸檬酸 大2.3一2.5倍,有強烈的收斂味和澀味,多用于可樂(lè )型飲料。有人說(shuō),“沒(méi)有磷酸,就沒(méi)有可樂(lè )”,磷酸是構成可樂(lè )風(fēng)味不可缺少的風(fēng)味促進(jìn)劑。因其酸味強度大,故用量少,通常為0.6g/kg左右。 磷酸在釀酒時(shí)還可作為酵母的磷酸源,加強其發(fā)酵能力并能防止雜菌生長(cháng)。在方便面和肉制品中常使用磷酸鹽(三聚磷酸鹽、 焦磷酸鹽 和 六偏磷酸鹽 等)以提高制品的保水性、吸油性等;磷酸還可用作螯合劑、抗氧化增效劑和pH調節劑及 增香劑 。用作釀造時(shí)的pH調節劑時(shí),其用量在0.035%以下;在果醬中使用少量磷酸,以調節果醬能形成最大膠凝體的PH;在軟飲料、 糖果 和焙烤食品中用作增香劑。生產(chǎn)汽水和酸梅汁用磷酸代替檸檬酸作酸味劑,其用量汽水為0.1%一0.15%,酸梅汁濃縮液為0.22%;啤酒糖化時(shí)用磷酸代替 乳酸 調節pH,用量為0.004%;作為酵母營(yíng)養劑,促進(jìn)細胞核生長(cháng),用量按干酵母計為0.53%。
燃料電池 堿性燃料電池 在載人航天飛行中的成功應用,證明了以化學(xué)方式將化學(xué)能轉化為電能的高效和可行性。其中以磷酸為電解質(zhì)的磷酸型 氫氧燃料電池 首先取得突破。因為雖然AFC(堿性燃料電池,全稱(chēng)為:Alkaline Fuel Cells)具有高效發(fā)電的優(yōu)點(diǎn),但是將其應用在地面上的時(shí)候,由于CO?所產(chǎn)生的毒化問(wèn)題,它的應用受阻。這時(shí),人們開(kāi)始研究以酸作為電解質(zhì)的燃料電池。磷酸由于具有較好的熱、化學(xué)和電化學(xué)穩定性以及高溫下?lián)]發(fā)性小、獨特的對CO?的耐受力等優(yōu)點(diǎn)而成為最早研制成功的地面用的燃料電池。 這項技術(shù)為基礎建造的發(fā)電站運行在世界各地,實(shí)際應用表明, 磷酸燃料電池 是高度可靠的電源,可作為醫院、計算機站的 不間斷電源 。和其它燃料電池相比,磷酸電池的制作成本低,是發(fā)展最為成功的燃料電池之一。
安全事宜
毒理作用 毒性作用磷酸蒸氣能引起鼻粘膜萎縮,在個(gè)別病例有刺激鼻翼并造成 鼻中隔穿孔 。有鼻出血、鼻和咽干燥、鼻內形成干痂皮、牙磨損的特征。 解剖中毒動(dòng)物可見(jiàn) 中毒性肺炎 病灶,肺水腫, 肺不張 ,肝腫大,有時(shí)呈顆粒狀。對小白鼠及大白鼠的LD??=1.25 g/kg,LC??=25.5 mg/m3。受濃度為10.6 mg/m3長(cháng)期染毒時(shí),使血清蛋白含量增加及肝糖元降低。經(jīng)一個(gè)月的恢復期之后,只有部分改變恢復正常。吸入濃度為2.3 mg/m3磷酸未引起病理改變及其他變化。 本品對皮膚有相當強的腐蝕作用,引起皮膚炎癥性疾患。造成全身中毒現象。
環(huán)境危害 當貯存的磷酸發(fā)生泄漏時(shí),首先疏散泄露污染區人員至安全區,建議應急處理人員戴好防毒面具,穿化學(xué)防護服,不直接接泄漏物,用沙土、干燥 石灰 或蘇打灰混合,然后收集轉移到安全場(chǎng)所或加入大量水中,調節至中性,再放入廢水系統。如大量泄漏,收集回收或無(wú)害處理后廢棄。廢棄物處置方法:建議把廢料緩慢地加到堿液——石灰水中.攪拌后,用大量水沖人下水道。如果是實(shí)驗室少量泄漏,用大量水沖洗掉溢漏物,或者用碳酸氫鉤(或 小蘇打粉 和 消石灰 1:1混合物)覆蓋后加水收集起,再用蘇打溶液沖洗污染地面。
消防安全 當火災燃燒中存在磷酸時(shí),可以用霧狀水、泡沫、砂土、二氧化碳滅火。同時(shí)注意不要使用柱狀水,以防物料飛濺傷人,在火災發(fā)生現場(chǎng)附近注意及時(shí)到上風(fēng)口以防止吸入受熱放出的有毒蒸氣。
儲存方法 儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封,應與易(可)燃物、堿類(lèi)、活性金屬粉末分開(kāi)存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
急救措施 濺入眼內時(shí),須立即用大量清水沖洗;沾及皮膚時(shí),可用大量清水或 碳酸氫鈉 水洗滌,并用碳酸氫鈉粉包扎傷處。