同分異構現象廣泛存在于有機物中,同分異構體的知識也貫穿于中學(xué)有機化學(xué)的始終。因此,分析、判斷同分異構體也就成為有機化學(xué)的一大特點(diǎn)。作為高考命題的熱點(diǎn)之一,這類(lèi)試題是考查學(xué)生空間想象能力和結構式書(shū)寫(xiě)能力的重要手段。考生在平時(shí)訓練中就應逐漸領(lǐng)會(huì )其中的本質(zhì),把握其中的規律。 一、書(shū)寫(xiě)同分異構體必須遵循的原理
“價(jià)鍵數守恒”原理:在有機物分子中碳原子的價(jià)鍵數為4,氧原子的價(jià)鍵數為2,氫原子的價(jià)鍵數為1,不足或超過(guò)這些價(jià)鍵數的結構都是不存在的,都是錯誤的。 二、同分異構體的種類(lèi)
有機物產(chǎn)生同分異構體的本質(zhì)在于原子的排列順序不同,在中學(xué)階段主要指下列三種情況:
⑴碳鏈異構:由于碳原子的連接次序不同而引起的異構現象,如CH3CH(CH3)CH3和CH3CH2CH2CH3。 ⑵官能團位置異構:由于官能團的位置不同而引起的異構現象,如:CH3CH2CH=CH2和CH3CH=CHCH3。
⑶官能團異類(lèi)異構:由于官能團的不同而引起的異構現象,主要有:
②二烯烴、單炔烴與環(huán)單烯烴:通式為CnH2n-2(n≥3) ③苯及其同系物與多烯:通式為CnH2n-6(n≥6)
④飽和一元醇與飽和一元醚:通式為CnH2nO(n≥2) ⑧葡萄糖與果糖;蔗糖與麥芽糖
⑨氨基酸[R-CH(NH2)-COOH]與硝基化合物(R’-NO2)
例⒈寫(xiě)出C4H8O2的各種同分異構體(要求分子中只含一個(gè)官能團)。
【解析】根據題意,C4H8O2應代表羧酸和酯,其中羧酸(即C3H7COOH)的種類(lèi)等于—C3H7的種類(lèi),故有 酯必須滿(mǎn)足RCOOR′(R′只能為烴基,不能為氫原子),R與R′應共含3個(gè)碳原子,可能為: C2—COO—C:
C—COO—C2:
H—COO—C3:
【練習】已知CH3COOCH2C6H5有多種同分異構體,請寫(xiě)出其含有酯基和一取代苯結構的所有同分異構體。 三、由分子式分析結構特征
在烴及其含氧衍生物的分子式中必然含有這樣的信息:該有機物的不飽和度。利用不飽和度來(lái)解答這類(lèi)題目往往要快捷、容易得多。下面先介紹一下不飽和度的概念: 設有機物分子中碳原子數為n,當氫原子數等于2n+2時(shí),該有機物是飽和的,小于2n+2時(shí)為不飽和的,每少兩個(gè)氫原子就認為該有機物分子的不飽和度為1。分子中每產(chǎn)生一個(gè)C=C或C=O或每形成一個(gè)環(huán),就會(huì )產(chǎn)生一個(gè)不飽和度,每形成一個(gè)C≡C,就會(huì )產(chǎn)生兩個(gè)不飽和度,每形成一個(gè)苯環(huán)就會(huì )產(chǎn)生4 個(gè)不飽和度。 例⒉烴A和烴B的分子式分別為C1134H1146和C1398H1278,B的結構跟A相似,但分子中多了一些結構為的結構單元。則B分子比A分子多了33個(gè)這樣的結構單元。(注:構成高分子鏈并決定高分子結構以一定方式連接起來(lái)的原子組合稱(chēng)之為結構單元。)
四、書(shū)寫(xiě)同分異構體的方法
書(shū)寫(xiě)同分異構體時(shí),關(guān)鍵在于書(shū)寫(xiě)的有序性和規律性。
第一步,寫(xiě)出最長(cháng)碳鏈:
第二步,去掉最長(cháng)碳鏈中一個(gè)碳原子作為支鏈,余下碳原子作為主鏈,依次找出支鏈在主鏈中的可能位置(以下相似)
第三步,去掉最長(cháng)碳鏈中的兩個(gè)碳原子,⑴作為兩個(gè)支鏈(兩個(gè)甲基):
①分別連在兩個(gè)不同碳原子上
②分別連在同一個(gè)碳原子上
第四步,去掉最長(cháng)碳鏈中的三個(gè)碳原子,⑴作為三個(gè)支鏈(三個(gè)甲基)
⑵作為兩個(gè)支鏈(一個(gè)甲基和一個(gè)乙基):不能產(chǎn)生新的同分異構體。 最后用氫原子補足碳原子的四個(gè)價(jià)鍵。
例⒋寫(xiě)出分子式為C5H10的同分異構體。 【解析】在書(shū)寫(xiě)含官能團的同分異構體時(shí),通常可按官能團位置異構→碳鏈異構→官能團異類(lèi)異構的順序書(shū)寫(xiě),也可按其它順序書(shū)寫(xiě),但不管按哪種順序書(shū)寫(xiě),都應注意有序思考,防止漏寫(xiě)或重寫(xiě)。
⑴按官能團位置異構書(shū)寫(xiě):
①:CH2=CH-CH2-CH2-CH3
②:CH3-CH=CH-CH2-CH3
⑵按碳鏈異構書(shū)寫(xiě):
⑶再按異類(lèi)異構書(shū)寫(xiě):
①“成直鏈、一線(xiàn)串”②“從頭摘、掛中間”③“往邊排、不到端”
以C5H12為例,寫(xiě)出C5H12的各種同分異構 (1)“成直鏈、一線(xiàn)串”:CH3—CH2—CH2—CH2—CH3
(2)“從頭摘、掛中間”:
(3)“往邊排、不到端”:重復上述兩式重復(2)、(3)兩步,可寫(xiě)出C5H12的另一種同分異構體,所以C5H12共有三種同分異構體。
2.書(shū)寫(xiě)各類(lèi)有機物同分異構體的正確方法
按照官能團異構、碳鏈異構、位置異構的順序來(lái)書(shū)寫(xiě)
判斷烴的一元取代物同分異構體的數目的關(guān)鍵在于找出“等效氫原子”的數目。“等效氫原子”是指:①同一碳原子上的氫原子是等效的;②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的;③處于鏡面對稱(chēng)位置上的氫原子是等效的(相當于平面成像時(shí),物與像的關(guān)系)。 例⒌進(jìn)行一氯取代反應后,只能生成三種沸點(diǎn)不同的產(chǎn)物的烷烴是(D)
(A)(CH3)2CHCH2CH2CH3(B)(CH3CH2)2CHCH3
(C)(CH3)2CHCH (CH3)2 (D)(CH3)3CCH2CH3
六、同分異構體的識別與判斷
識別與判斷同分異構體的關(guān)鍵在于找出分子結構的對稱(chēng)性,在觀(guān)察分子結構時(shí)還要注意分子的空間構型。
例⒍下列事實(shí)能夠證明甲烷分子是正四面體結構,而不是平面正方形結構的是(B) (A)CH3Cl不存在同分異構體(B)CH2Cl2不存在同分異構體 例⒎下列事實(shí)能說(shuō)明苯分子的平面正六邊形結構中碳碳鍵不是以單雙鍵交替排列的是(C) (A)苯的一元取代物沒(méi)有同分異構體(B)苯的間位二元取代物只有一種
(C)苯的鄰位二元取代物只有一種(D)苯的對位二元取代物只有一種
例⒏萘分子的結構式可以表示為或,二者是等同的。苯并(a) 芘是強致癌物質(zhì)(存在于煙囪灰、煤焦油、燃燒煙草的煙霧和內燃機的尾氣中)。它的分子由五個(gè)苯環(huán)并合而成,其結構式可以表示為(Ⅰ)式或(Ⅱ)式,這兩者也是等同的。 (Ⅰ)(Ⅱ) (A)(B)(C)(D)
現有結構式A~D,其中
⑴跟(Ⅰ)、(Ⅱ)式等同的結構式是(A、D)
⑵跟(Ⅰ)、(Ⅱ)式是同分異構體的是(B)