氟化鈉 氟化鈉(英文: Sodium Fluoride)是一種 離子化合物 ,為無(wú)機物,化學(xué)式為NaF,分子量為41.988,密度為2.78 g/cm3。氟化鈉外觀(guān)呈無(wú)色結晶固體或白色粉末,無(wú)特殊氣味,溶于水、 氫氟酸 ,不溶于 乙醇 。氟化鈉是堿金屬氟化物中唯一具有吸濕性的鹽,長(cháng)期貯存會(huì )結塊。 氟化鈉受熱分解或與酸反應會(huì )釋放出氟化氫氣體,還可與鉀型陽(yáng)離子交換劑等發(fā)生 置換反應 ,與 六氟化鈾 、氟化氫等發(fā)生 絡(luò )合反應 等。
基本信息
英文名
Sodium Fluoride, Zymafluor
性質(zhì)
危險性
NFPA 7 04
藍3:可造成嚴重或永久性傷害。
紅0:在通常火災中不會(huì )燃燒。
黃0:即使在火災中也很穩定。
氟化鈉可在醫療 領(lǐng)域用于治療 骨質(zhì)疏松癥 、Paget骨病和防治齲齒等; 在農業(yè)領(lǐng)域作殺蟲(chóng)劑、殺菌劑; 在電化學(xué)領(lǐng)域作電解質(zhì)添加劑; 在分析化學(xué)及醫學(xué)檢驗領(lǐng)域作分析試劑等。 氟化鈉具有毒性,急性中毒時(shí)表現出惡心、嘔吐及腹瀉等胃腸癥狀,不及時(shí)搶救可致死亡;慢性中毒時(shí)會(huì )造成 氟骨癥 ,影響骨骼和牙齒的健康等。
分子結構 氟化鈉分子由 鈉離子 和氟離子組成,其中 鈉元素 含量為54.75%, 氟元素 含量為45.25%,其分子結構如下圖所示: 氟化鈉晶體結構屬四方晶系,空間群為Fm-3m,其晶胞參數為a=b=c=4.57 ?,α=β=γ=90.00 °。在氟化鈉晶體中,鈉離子與6個(gè)氟離子成鍵, 所有Na-F鍵長(cháng)均為2.29 ?,構成 正八面體 結構,晶體結構如下圖所示:
理化性質(zhì)
物理性質(zhì) 氟化鈉外觀(guān)呈無(wú)色結晶固體或白色粉末,無(wú)特殊氣味,溶于水、氫氟酸,不溶于乙醇,其在水中的溶解度如下表所示。氟化鈉是堿金屬氟化物中唯一具有吸濕性的鹽,長(cháng)期貯存會(huì )結塊。其分子量為41.988,密度為2.78 g/cm3,熔點(diǎn)為993 ℃,沸點(diǎn)為1695 ℃,蒸氣壓為1 mmHg(1077 ℃),折射率為1.336,解離常數 pKa 為3.17。
化學(xué)性質(zhì)
熱分解 氟化鈉受熱分解時(shí),生成 氧化鈉 并釋放出氟化氫有毒氣體。
置換反應 氟化鈉溶液可與鉀型 陽(yáng)離子交換劑 發(fā)生置換反應,生成 氟化鉀 。反應方程式如下: 氟化鈉可與 鹽酸 、硫酸等酸類(lèi)反應,生成腐蝕性很強的氫氟酸。反應方程式如下: 氟化鈉可與 氯化鈣 反應,生成氯化鈉和 氟化鈣 沉淀。反應方程式如下:
絡(luò )合反應 氟化鈉可與六氟化鈾發(fā)生絡(luò )合反應,生成絡(luò )鹽UF?·2NaF,還可與氟化氫反應生成絡(luò )鹽NaF·HF。反應方程式如下:
其他反應 氟化鈉可與氟硅酸鈉及金屬鋁在950~1000℃下反應,生成 氟鋁酸鈉 ( 冰晶石 )和硅單質(zhì)。反應方程式如下:
制備方法
熔浸法 氟化鈉可由熔浸法制得。以 螢石 、純堿和 石英砂 為原料,將螢石粉碎后,與純堿和石英砂混合并送入爐中煅燒。煅燒后的燒結塊用水浸取,浸取液送入壓濾機過(guò)濾,洗液送入 浸取器 。濾液經(jīng)蒸發(fā)、結晶及干燥后即得氟化鈉成品。反應原理與流程圖如下:
中和法 氟化鈉可由中和法制得。以螢石、硫酸和純堿為原料,將螢石與硫酸在反應器中反應,生成氫氟酸,然后通入純堿進(jìn)行中和,再經(jīng)脫水、干燥及粉碎等步驟即得氟化鈉成品。也可直接由氫氟酸、純堿為原料制取氟化鈉。由于工藝簡(jiǎn)單,所以此法在工業(yè)中常用。反應原理與流程圖如下:
氟硅酸鈉法 氟化鈉可由氟硅酸鈉法制得。以磷肥廠(chǎng)含氟廢氣副產(chǎn)品中的氟硅酸鈉為原料,將氟硅酸鈉于 氫氧化鈉 和碳酸鈉同時(shí)在反應器中反應,經(jīng)過(guò)濾、水洗、干燥和粉碎等步驟即得氟化鈉成品。由于原料易得,能化害為利,所以此法在工業(yè)中也常用。反應原理與流程圖如下:
氟化氫銨法 氟化鈉可以氟化氫銨為原料制得。將氫氧化鈉溶液與氟化氫銨反應,猛烈攪拌后析出氟化鈉沉淀,然后吸濾出結晶,用水洗滌以除去雜質(zhì)離子及過(guò)剩的氫氧化鈉,干燥后即得氟化鈉成品。反應原理如下:
離子交換法 氟化鈉可由離子交換法制得。用氫氟酸處理鈉型 離子交換柱 ,即可制得氟化鈉。反應原理如下:
檢測方法
氫氧化鈉滴定法 氟化鈉可由氫氧化鈉滴定法進(jìn)行檢測。氟化鈉在二氧化硅存在下可與過(guò)量鹽酸反應,F?定量地轉化為SiF?2?,再將過(guò)量的鹽酸用標準氫氧化鈉回滴,即可計算出氟化鈉的含量。反應原理如下:
硝酸釷滴定法 氟化鈉可由硝酸釷滴定法進(jìn)行檢測。在弱酸性溶液內,氟化鈉可與硝酸釷反應生成氟化釷,氟化釷可與 茜素紅 指示劑反應,生成紫紅色絡(luò )合物。用硝酸釷標準溶液滴定樣品溶液,即可計算得氟化鈉含量。反應原理如下:
硝酸汞滴定法 氟化鈉可由硝酸汞滴定法進(jìn)行檢測。在有 乙酸鈉 緩沖溶液存在時(shí),氟化鈉與鉛鹽溶液可定量生成氟氯化鉛沉淀,用硝酸汞標準溶液滴定樣品溶液,測定沉淀中 氯化物 含量即可計算求得氟化鈉含量。
離子交換樹(shù)脂法 氟化鈉可由離子交換樹(shù)脂法進(jìn)行檢測。將樣品加沸水溶解,煮沸并冷卻后過(guò)濾,濾液加熱至沸騰后滴入 酚酞指示劑 ,注入強酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱中,以一定流量進(jìn)行交換,用水分次洗滌樹(shù)脂至滴下溶液呈中性。收集交換液和洗滌液,滴入酚酞指示液,用氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液呈粉紅色且半分鐘不脫色即為終點(diǎn),計算得氟化鈉含量。
應用領(lǐng)域
醫藥領(lǐng)域 氟化鈉可用于醫藥領(lǐng)域,用于治療骨質(zhì)疏松癥、Paget骨病和防治齲齒等。其能直接作用于骨細胞,刺激骨細胞增殖并提高細胞內的酶活性,促進(jìn)新骨形成,增加 骨松質(zhì) 重量。氟化鈉還可結合骨或牙的羥磷灰石結晶,將其羥基取代,形成穩定且不易被溶解和吸收的 無(wú)機鹽 附著(zhù)于表面,促進(jìn)牙釉、骨骼的堅度及鈣、磷的利用,增加抗酸及防齲能力。 氟化鈉還可改變口腔內的生態(tài)環(huán)境,不利于細菌的生長(cháng),也可抑制和影響細菌的糖酵解過(guò)程,影響細胞內和細胞外多糖的合成等。 也可在牙膏、飲用水、牛奶及奶粉中加入氟化鈉以預防齲齒。
農業(yè)領(lǐng)域 氟化鈉可用于農業(yè)領(lǐng)域,是一種具有殺蟲(chóng)、殺菌作用的氟制劑。氟化鈉農藥可用于防治 小麥銹病 及多種咀嚼式口器的害蟲(chóng),如粘蟲(chóng)、地老虎、蝗蟲(chóng)和甜菜象岬等。氟化鈉液用時(shí)易引起嫩葉灼傷,所以適用于防治莖葉蠟質(zhì)較厚、組織堅硬的作物上的害蟲(chóng);防治小麥銹病時(shí),應避免在拔節、孕穗及抽穗后使用,以防產(chǎn)生藥害。 此外,氟化鈉還可作獸藥用于治療豬、馬等動(dòng)物的 蛔蟲(chóng)病 、圓蟲(chóng)病等。
電化學(xué)領(lǐng)域 氟化鈉可在鋁電解時(shí)用作電解質(zhì)添加劑,用于 電解槽 啟動(dòng)初期。在這個(gè)時(shí)期,新槽的炭素內襯對氟化鈉有選擇 性的吸收,使電解質(zhì)的分子比急劇下降 ,新開(kāi)槽要求保持較高分子比,因此需要加入一定量的氟化鈉。 也可用碳酸鈉溶液吸收氟化氫,然后用 鋁酸鈉 溶液處理含氟化鈉的溶液制得冰晶石 ,反應方程式如下。冰晶石是 氟化鋁 和氟化鈉的 復鹽 ,分子式中有三個(gè)氟化鈉和一個(gè)氟化鋁,也就是Na?AlF?,它與氟化鈉均可作電解質(zhì)的主要成分。
分析化學(xué)、醫學(xué)檢驗領(lǐng)域 氟化鈉可用于分析化學(xué)及醫學(xué)檢驗領(lǐng)域。其可在在化學(xué)分析中用做拖蔽劑,在不同的酸中分別能掩蔽鐵、鋁、鈦、錫、鋅、鎂等元素。如碘容量法測定銅時(shí),用 硫代硫酸鈉 分離銅后會(huì )帶有少量鐵等雜質(zhì),加入少量氟化鈉后可掩蔽鐵、砷、銻及鉬等元素,不再影響滴定。 氟化鈉可在 方鉛礦 、 錫石 、 閃鋅礦 及 黃鐵礦 等礦物分析中作 緩沖劑 ,提高分析靈敏度。 氟化鈉還可與 EDTA 聯(lián)用測定 三氧化二鋁 ;與鹽酸聯(lián)用測定鐵礦中的 氧化亞鐵 ;與 氯化亞錫 聯(lián)用測定碳鋼、低合金鋼、硅鋼、 高錳鋼 和生鐵中的磷。 氟化鈉與 草酸鉀 或 麝香草酚 配制成混合溶劑,可用作血液檢驗中的抗凝劑,防止血液凝固。且血液離體后,其化學(xué)成分中的 葡萄糖 含量易分解而逐漸降低,從而影響測定結果的準確,使用抗凝劑可抑制葡萄糖的分解。
化工領(lǐng)域 氟化鈉可用于化工領(lǐng)域。如用于純化被污染的六氟化鈾,反應原理與流程圖如下:
氟化鈉還可在鎳的回收中用于除去鈣、鎂雜質(zhì);在染料生產(chǎn)中用作催化劑;在膠粘劑生產(chǎn)中用于絡(luò )合水中的 鐵離子 ,減小其對聚合反應的影響;還可用于生產(chǎn)氟單質(zhì)和其他氟化物等。
建筑領(lǐng)域 氟化鈉可用于建筑領(lǐng)域,作水泥摻雜劑。其摻入水泥中的主要作用是與水化生成的 氫氧化鈣 反應生成不溶性的氟化鈣,以提高 水泥強度 。氟化鈉常與碳酸鈉、 碳酸鉀 、 硫酸鐵 和 亞硝酸鈉 等復合聯(lián)用。
其他應用 除上述應用外,氟化鈉還可作木材、枕木及麻繩的防腐劑及 皮革防霉劑 ,用于機械刀片和刨刀的鑲鋼增強焊接強度等。
安全事宜
毒理學(xué)數據 LD?? 小鼠 皮下 94 mg/kg
職業(yè)接觸極限
中毒表現
急性中毒 急性氟化鈉中毒初期表現出惡心、嘔吐及腹瀉等胃腸癥狀,四肢感覺(jué)異常疼痛。嚴重中毒時(shí)伴有痙攣或陷入休克,此時(shí)血中 鈣離子 與氟結合使血鈣急劇下降,出現血壓下降,心力衰竭等癥狀,如不及時(shí)搶救可致死亡。大量吸入氟化鈉粉塵,主要引起呼吸道刺激癥狀,如咽喉灼痛、咳嗽、咳血、胸悶、氣急、 鼻蛆 、聲音嘶啞等。
慢性中毒 長(cháng)期攝入過(guò)量的氟化鈉可導致骨骼和牙的 慢性氟中毒 。慢性氟中毒的發(fā)生率比急性氟中毒高,而且不易發(fā)現,一旦發(fā)現就已造成不可逆轉的病損。慢性氟中毒通常發(fā)生在長(cháng)期攝入較多氟化物的人群,例如飲水含氟量過(guò)高地區的人群。慢性氟中毒以骨和牙的損害最突出。牙慢性氟中毒即 氟牙癥 或稱(chēng)氟斑牙,氟牙癥多發(fā)生于飲水含氟量過(guò)高地區的兒童,當兒童長(cháng)期攝取過(guò)量氟,處于發(fā)育礦化期的牙體硬組織發(fā)生釉質(zhì)發(fā)育不全、鈣化不良,釉質(zhì)表面呈白堊色或黃褐色,甚至暗棕色斑塊,嚴重者出現釉質(zhì)缺損。骨的慢性氟中毒起先為骨質(zhì)密度增加韌帶 和 肌腱 有鈣質(zhì)沉積,骨關(guān)節僵硬、疼痛、變形、脊柱側彎、運動(dòng)受限,甚至截癱,稱(chēng)為氟骨癥。 長(cháng)期吸入較高濃度的氟化鈉粉塵,可引起氟骨癥的特有病變。患者常先出現神衰癥候群及不同程度的消化系統癥狀。尿中有蛋白,尿氟量顯著(zhù)增高。長(cháng)期皮膚接觸氟化鈉可引起皮炎,感痛或癢。輕者局部出現針頭大小的紅色丘疹、皰疹或膿皰;重者可形成潰瘍或大皰。
急救措施 吸入
脫離污染區,安置休息并保持溫暖,及時(shí)就醫
攝入
漱口,大量飲水并及時(shí)就醫
眼睛接觸
將污染衣物脫下,用肥皂和大量水沖洗并及時(shí)就醫
皮膚接觸
用大量水沖洗并及時(shí)就醫
消防措施 氟化鈉不可燃,在火焰中釋放出刺激性或有毒氣體。應禁止與高溫表面接觸和明火。小火時(shí)可使用干粉、二氧化碳或水噴霧滅火劑,大火時(shí)可使用二氧化碳、抗乙醇泡沫或水噴霧滅火劑。
防護措施 呼吸系統防護
可能接觸其粉塵時(shí),應佩戴自吸過(guò)濾式防塵口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),應佩戴自給式呼吸器
眼睛防護
戴化學(xué)安全防護眼鏡
手防護
戴乳膠手套
其他防護
工作現場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。工作服不準帶至非作業(yè)場(chǎng)所。單獨存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好的衛生習慣
儲存與貯運 氟化鈉與酸類(lèi)反應可放出具有腐蝕性、刺激性的氫氟酸,能腐蝕玻璃, 所以不得儲存于玻璃容器內。 須存放在干燥處,與酸類(lèi)或堿類(lèi)隔離。 貯存中防雨淋、日曬,不能與食物、飼料等混放。