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重鉻酸鉀（一種有毒且有致癌性的強氧化劑）

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重鉻酸鉀

一種有毒且有致癌性的強氧化劑

重鉻酸鉀（potassium dichromate），分子式為K2Cr2O7，室溫下為橙紅色三斜晶體或針狀晶體，溶于水，不溶于乙醇，別名紅礬鉀。重鉻酸鉀是一種有毒且有致癌性的強氧化劑，它被國際癌癥研究機構劃歸為第一類(lèi)致癌物質(zhì)，而且是強氧化劑，在實(shí)驗室和工業(yè)中都有很廣泛的應用。用于制鉻礬、火柴、鉻顏料、并供鞣革、電鍍、有機合成等。

基本信息

中文名	重鉻酸鉀
危險品運輸編號	UN1479
別名	紅礬鉀
化學(xué)式	K2Cr2O7
分子量	294.1846

展開(kāi)

理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

橙紅色三斜晶系板狀結晶體。熔點(diǎn)398℃，沸點(diǎn)500℃。有苦味及金屬性味。密度2.676g/cm3。熔點(diǎn)398℃。稍溶于冷水，水溶液呈弱酸性，易溶于熱水，不溶于乙醇。有劇毒，LD50約190mg/kg。

化學(xué)性質(zhì)

重鉻酸鉀

重鉻酸鉀晶體重鉻酸鉀加熱到241.6℃時(shí)三斜晶系轉變?yōu)?/span>單斜晶系，強熱約500℃時(shí)分解為三氧化鉻和鉻酸鉀。不吸濕潮解，不生成水合物（不同于重鉻酸鈉）。遇濃硫酸有紅色針狀晶體鉻酸酐析出，對其加熱則分解放出氧氣，生成硫酸鉻，使溶液的顏色由橙色變成綠色。在鹽酸中冷時(shí)不起作用，熱時(shí)則產(chǎn)生氯氣。為強氧化劑。與有機物接觸摩擦、撞擊能引起燃燒。與還原劑反應生成三價(jià)鉻離子。重鉻酸鉀是一種有毒且有致癌性的強氧化劑，室溫下為橙紅色固體。它被國際癌癥研究機構劃歸為第一類(lèi)致癌物質(zhì)，而且是強氧化劑，在實(shí)驗室和工業(yè)中都有很廣泛的應用。重鉻酸鉀與過(guò)氧化氫作用得到不穩定的過(guò)氧化鉻，可以用乙醚或戊醇萃取而稍穩定。需要注意的是很久以前酒精測試儀就已經(jīng)不再使用重鉻酸鹽-硫酸的配方了，因為此方法定量測定效果差而且多余的重鉻酸鹽對環(huán)境破壞巨大。實(shí)驗室中廢棄的重鉻酸鉀溶液絕對不允許直接排放，而是需要將其送至專(zhuān)業(yè)處理公司進(jìn)行處理。

作用用途

主要在化學(xué)工業(yè)中用作生產(chǎn)鉻鹽產(chǎn)品如三氧化二鉻等的主要原料。火柴工業(yè)用作制造火柴頭的氧化劑。搪瓷工業(yè)用于制造搪瓷瓷釉粉，使搪瓷成綠色。玻璃工業(yè)用作著(zhù)色劑。印染工業(yè)用作媒染劑。香料工業(yè)用作氧化劑等。另外，它還是測試水體化學(xué)耗氧量（COD）的重要試劑之一。其酸性水溶液可以檢測乙醇，遇到乙醇會(huì )迅速生成藍綠色三價(jià)Cr離子。酸化的重鉻酸鉀可將乙醇氧化并變色，以檢驗司機是否酒后駕駛。

制備

由重鉻酸鈉(或母液)和洗液稀釋?zhuān)訜嶂练校尤肜碚摿康穆然涍M(jìn)行復分解反應，加入少量氯酸鈉，用液堿調pH值為4，再加入少量硫酸鋁使雜質(zhì)絮凝，經(jīng)澄清分離除去雜質(zhì)，將清液冷卻結晶，固液分離，水洗，干燥制得。用于生產(chǎn)鉻明礬、氧化鉻綠、鉻黃顏料，調制火柴藥頭、電焊條、印刷油墨，金屬鈍化。也用作鞣革劑，搪瓷工業(yè)的著(zhù)色劑，媒介染料媒染劑，合成香料和有機合成氧化劑和催化劑。

毒性

重鉻酸鉀

鉻是人體必需的微量元素，但人體需要的是三價(jià)鉻，正六價(jià)的鉻元素有很強的毒性。六價(jià)鉻和三價(jià)鉻可以互相轉換，在環(huán)境中六價(jià)鉻可以被還原性物質(zhì)如亞鐵離子及有機物還原成三價(jià)鉻，而三價(jià)鉻由于遇到自然界中的氧化物如二氧化錳和大氣或水中的氧，被氧化成六價(jià)鉻。進(jìn)入人體的鉻被積存在人體組織內，代謝和被清除的速度緩慢。

據IRPTC《國際常見(jiàn)有毒化學(xué)品資料簡(jiǎn)明手冊》介紹，鉻(包括各種鉻酸鹽)在自然界的遷移是十分活躍的，每年從空氣向海洋的遷移量是150萬(wàn)噸，從空氣遷移到土壤60萬(wàn)噸，土壤到生物圈9.1萬(wàn)噸，海水到生物圈39萬(wàn)噸，生物圈到底泥39萬(wàn)噸，海水到底泥20萬(wàn)噸，以上數據可以看出鉻在自然界的遷移主要是通過(guò)大氣(氣溶膠和粉塵)、水和生物鏈來(lái)完成的。自然界中鉻的遷移有時(shí)并不一定是污染源排放造成的。例如我國的大理河，沿河數百里的河水、泉水、井水中均能檢出鉻，最高濃度達0.16mg/L，泉水中57%水體超過(guò)國家飲用水標準(0.05mg/L)，可是大理河流域沿岸并沒(méi)有排放含鉻廢水的污染源，這是由當地鉻的環(huán)境本底值偏高造成的。

分解反應

在重鉻酸鉀的溶液中加入Ba2+、Pb2+和Ag+時(shí)，形成相應的鉻酸鹽沉淀：

2Ba2++Cr2O72-+H2O?2BaCrO4↓+2H+

2Pb2++Cr2O72-+H2O?2PbCrO4↓+2H+

4Ag2++Cr2O72-+H2O?2Ag2CrO4↓+2H+

氧化反應

在酸性溶液中，重鉻酸鉀是強氧化劑，可以和許多還原性物質(zhì)反應，自身被還原為Cr3+：

K2Cr2O7+6KI+7H2SO4→Cr2(SO4)3+3I2+7H2O+4K2SO4

K2Cr2O7+3K2SO3+4H2SO4→Cr2(SO4)3+4K2SO4+4H2O

K2Cr2O7+H2SO4+3SO2→K2SO4·Cr2(SO4)3+H2O

K2Cr2O7+3H2S+4H2SO4→Cr2(SO4)3+3S↓+7H2O+K2SO4

K2Cr2O7+3NaNO2+4H2SO4→3NaNO3+Cr2(SO4)3+K2SO4+4H2O

K2Cr2O7+6KBr+7H2SO4→Cr2(SO4)3+4K2SO4+3Br2+7H2O

5K2Cr2O7(濃)+6KI—煮沸→8K2CrO4+Cr2O3+3I2。

人身防護

重鉻酸鉀

1、電鍍車(chē)間電鍍槽邊抽風(fēng)排出鉻酸霧，槽內可用酸霧抑制劑。

2、車(chē)間裝設專(zhuān)門(mén)水龍頭，以便及時(shí)沖洗皮膚和眼睛。

3、加強個(gè)人防護，從事鉻酸和鉻酸鹽的工人工作時(shí)須戴手套，充分洗手。工作前檢查手、皮膚有無(wú)破損，鼻腔涂膏保護，工作后沖洗鼻腔。

4、健康監護：每年一次。

5、就業(yè)禁忌癥：支氣管哮喘、皮炎。

急救

1、吸入大量鉻酸或鉻酸鹽時(shí)，迅速轉移到空氣新鮮處，保持呼吸道暢通，給氧。

2、皮膚接觸鉻酸或鉻酸鹽，應立即用清水清洗創(chuàng )面。

3、口服中毒，洗胃，50％硫酸鎂60ml導瀉，服用牛奶和蛋清保護胃粘膜。

儲藏和運輸

儲存與陰涼、干燥處，容器必須密封，防止受潮。與有機物、易燃物、還原劑、易氧化物及酸類(lèi)隔離儲運。

注意事項

1、電鍍車(chē)間電鍍槽邊抽風(fēng)排出鉻酸霧，槽內可用酸霧制劑。

2、車(chē)間裝設專(zhuān)門(mén)水龍頭，以便及時(shí)沖洗皮膚和眼睛。

3、加強個(gè)人防護。

4、健康監護，就業(yè)前體檢。

簡(jiǎn)介

中文名稱(chēng)：重鉻酸鉀

中文別名：紅礬鉀

英文名稱(chēng)：potassium dichromate

CAS號：7778-50-9

分子式：K2Cr2O7

分子量：294.1846

精確質(zhì)量：256.82500

PSA：117.97000

化學(xué)品信息

名稱(chēng)

中文名稱(chēng)：重鉻酸鉀

英文名稱(chēng)：potassium dichromate

國標編號

51520

分子式

K2Cr2O7

外觀(guān)與性狀

桔紅色結晶

熔點(diǎn)

398℃

溶解性

溶于水，不溶于乙醇

密度

相對密度（水=1）2.68

穩定性

穩定

危險標記

11（氧化劑）

主要用途

用于皮革、火柴、印染、化學(xué)、電鍍等工業(yè)

健康危害

侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

健康危害：急性中毒：吸入后可引起急性呼吸道刺激癥狀、鼻出血、聲音嘶啞、鼻粘膜萎縮，有時(shí)出現哮喘和紫紺。重者可發(fā)生化學(xué)性肺炎。口服可刺激和腐蝕消化道，引起惡心、嘔吐、腹痛、血便等；重者出現呼吸困難、紫紺、休克、肝損害及急性腎功能衰竭等。

慢性影響：有接觸性皮炎、鉻潰瘍、鼻炎、鼻中隔穿孔及呼吸道炎癥等。

毒理學(xué)資料及環(huán)境行為

急性毒性：LD50190mg/kg（小鼠經(jīng)口）

刺激性：對皮膚有強烈刺激性。

致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門(mén)氏菌100μg/皿。大腸桿菌1600μmol/L；啤酒酵母菌60mg/L。微核試驗：小鼠腹腔注射50mg/kg。姊染色單體交換：小鼠淋巴細胞1μmol/L。

生殖毒性：小鼠經(jīng)口最低中毒劑量（TDL0）：1710mg/kg（孕19天），致胚胎發(fā)育遲緩，面部發(fā)育異常。

致癌性：IARC致癌性評論：動(dòng)物致癌缺乏證據，人類(lèi)致癌證據充分。

代謝和降解：海水中含鉻量較低，濃度往往在1μg/L以下，六價(jià)鉻與三價(jià)鉻并存，但水越深則三價(jià)鉻的濃度越高，這是由于六價(jià)鉻被深水中有機物還原的結果。相同的理由是在受污染河流的底泥中，往往三價(jià)鉻的濃度比六價(jià)鉻顯著(zhù)偏高。泥沙對三價(jià)鉻的吸附能力很強，而對六價(jià)鉻基本不吸附也是底泥中三價(jià)鉻含量偏高的原因。

進(jìn)入人體的鉻被積存在人體組織內，代謝和被清除的速度緩慢。鉻進(jìn)入血液后，主要與血漿口的鐵球蛋白、白蛋白、γ-球蛋白結合。六價(jià)鉻還可能透過(guò)紅細胞膜，15分鐘內可以有50%的六價(jià)鉻進(jìn)入細胞，進(jìn)入紅細胞后與血紅蛋白結合。鉻的代謝物主要從腎排出，少量經(jīng)糞便排出。

殘留與蓄積：從大氣、水、土壤中普遍檢出鉻的存在，由于生物鏈的作用鉻在動(dòng)植物體內的殘留和蓄積量也相當高，據加拿大渥太華國立研究理事會(huì )和德國海洋研究所的資料，世界大氣中鉻的本底均值為1ng/m，地表水中鉻的本底無(wú)值為10μg/L，海水小于1μg/L，土壤和底泥中鉻的會(huì )計師范圍分別為5-3000mg/kg和6-1240mg/kg。由于環(huán)境污染的結果，美國大氣中含鉻均值為15g/m，河流水體中含鉻均值199μg/L。鉻鹽易溶于水，大量鉻以離子狀態(tài)隨水的循環(huán)轉移，并積存到生物體內。進(jìn)入人體的鉻主要蓄積在肺、肝、腎、脾及內分泌腺里，接觸鉻的工人胃的分泌物中，血、膽汗內均能檢出鉻，肺中鉻的會(huì )計師超出一般人體的10倍以上。人體腸胃道對鉻的吸收較差；如從飲食中每天攝入200-290μg，尿中排出100-160μg。

遷移轉化：據IRPTC《國際常見(jiàn)有毒化學(xué)品資料簡(jiǎn)明手冊》介紹，鉻（包括各種鉻酸鹽）在自然界的遷移是十分活躍的。自然界中鉻的遷移有時(shí)并不一定是污染源排放造成的。例如我國的大理河，沒(méi)河數百里的河水、泉水、井水中均能檢出鉻，最高濃度達0.16mg/L，泉水中57%水體超過(guò)國家飲用水標準（0.05mg/L），可是大理河流域沿岸并沒(méi)有排放含鉻廢水的污染源，這是由當地鉻的環(huán)境本底值偏高造成的。

危險特性：強氧化劑。遇強酸或高溫時(shí)能釋放出氧氣，從而促使有機物燃燒。與硝酸鹽、氯酸鹽接觸劇烈反應，有水時(shí)與硫化鈉混合能引起自燃。與還原劑、有機物、易燃物如硫、磷或金屬粉末等混合可形成爆炸性混合物。具有較強的腐蝕性。

燃燒（分解）產(chǎn)物：可能產(chǎn)生有害的毒性煙霧。

現場(chǎng)應急監測方法

速測管法（六價(jià)鉻）

實(shí)驗室監測方法

原子吸收法；分光光度法

泄漏應急處理

隔離泄漏污染區，限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。勿使泄漏物與有機物、還原劑、易燃物或金屬粉末接觸。小量泄漏：用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統。大量泄漏：收集回收或運至廢物處理場(chǎng)所處置。

防護措施

呼吸系統防護：可能接觸其粉塵時(shí)，應該佩戴頭罩型電動(dòng)送風(fēng)過(guò)濾式防塵呼吸器。必要時(shí)，佩戴自給式呼吸器。

眼睛防護：呼吸系統防護中已作防護。

身體防護：穿聚乙烯防毒服。

手防護：戴橡膠手套。

其它：工作畢，淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。

急救措施

皮膚接觸：脫去被污染的衣著(zhù)，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入：迅速脫離現場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫。

食入：誤服者用水漱口，用清水或1%硫代硫酸鈉溶液洗胃。給飲牛奶或蛋清。就醫。

滅火方法：滅火劑：霧狀水，砂土。

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可制火柴也可致癌的強氧化劑——重鉻酸鉀

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