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乙二醛
乙二醇和空氣制得的化合物
基本信息
| 中文名 | 乙二醛 |
| 外觀(guān) | 白色或灰白色結晶粉末 |
| 別名 | 草酸醛，草醛 |
| 化學(xué)式 | C2H2O2 |
| 分子量 | 58.04 |
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外文名稱(chēng)
英語(yǔ)：glyoxal
俄語(yǔ)：Гликозин
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
外觀(guān)與性狀：無(wú)色或黃色有潮解性的結晶或液體，蒸氣為綠色。
CAS：107-22-2
熔點(diǎn)(℃)：15
沸點(diǎn)：51℃
折射率：1.3826
相對密度（水=1）：1.14
沸點(diǎn)(℃)：50.5
分子式：CHO
分子量：58.04
溶解性：溶于乙醇、醚，溶于水。
作用與用途
乙二醛主要用于紡織工業(yè)，做纖維處理劑能增加棉花、尼龍等纖維的紡縮和防皺性，是耐久性壓燙整理劑。在日本這一用途占乙二醛總消量的80%。乙二醛是明膠、動(dòng)物膠、乳酪、聚乙烯醇和淀粉等不溶性粘合劑，乙二醛還用于皮革工業(yè)以及制作防水火柴。乙二醛是有機合成的原料。由乙醛和尿素、甲醛在碳酸鈉存在下加熱縮合得到2D-樹(shù)脂，用作織物整理劑；乙二醛與甲醛、硫酸銨反應，環(huán)合成咪唑，而后合成咪唑類(lèi)抗真菌藥克霉唑、咪康唑等；乙二醛與鄰苯二胺環(huán)合得到苯并吡嗪：它是抗結核藥物吡嗪酰胺的中間體。由乙二醛生產(chǎn)的羥基苯基乙酸已在日本工業(yè)生產(chǎn)，用作抗菌素和維生素A系列產(chǎn)品中間體。乙二醛還用于黃連素鹽酸鹽和磺胺類(lèi)藥磺胺甲氧吡嗪的合成。還用于除蟲(chóng)劑、除臭劑、尸體防腐劑、砂型固化劑。
安全術(shù)語(yǔ)
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴適當的防護服和手套。
風(fēng)險術(shù)語(yǔ)
R20Harmful by inhalation.
R36/38Irritating to eyes and skin.
刺激眼睛和皮膚。
R43 May cause sensitization by skin contact.
與皮膚接觸可能致敏。
R68Possible risk of irreversible effects.
可能有不可逆后果的危險。
使用注意事項
危險性概述
環(huán)境危害：對環(huán)境有危害，對大氣可造成污染。
燃爆危險：該品有毒，具刺激性。
急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著(zhù)，用大量流動(dòng)清水沖洗。
吸入：脫離現場(chǎng)至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧。就醫。
食入：飲足量溫水，催吐。就醫。
泄漏應急處理
應急處理：迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，并進(jìn)行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。若是液體，防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
大量泄漏：構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車(chē)或專(zhuān)用收集器內，回收或運至廢物處理場(chǎng)所處置。若是固體，用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。若大量泄漏，收集回收或運至廢物處理場(chǎng)所處置。
操作處置與儲存
操作注意事項：密閉操作，注意通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防塵口罩，戴化學(xué)安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠手套。遠離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統和設備。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、堿類(lèi)接觸。搬運時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：商品通常稀釋后儲裝。儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過(guò)30℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、堿類(lèi)、食用化學(xué)品分開(kāi)存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
物質(zhì)毒性
毒性作用試驗數據 | |||||
編號 | 毒性類(lèi)型 | 測試方法 | 測試對象 | 使用劑量 | 毒性作用 |
1 | 急性毒性 | 口服 | 大鼠 | 200 mg/kg | |
2 | 急性毒性 | 腹腔注射 | 大鼠 | 100 mg/kg | 詳細作用沒(méi)有報告除致死劑量以外的其他值 |
3 | 急性毒性 | 口服 | 小鼠 | 400 mg/kg | 1.行為毒性——肌肉無(wú)力 |
4 | 急性毒性 | 腹腔注射 | 小鼠 | 200 mg/kg | 詳細作用沒(méi)有報告除致死劑量以外的其他值 |
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制備方法
主要的工業(yè)生產(chǎn)方法有乙二醇氣相催化氧化法和乙醛硝酸氧化法。1.乙二醇氣相催化氧化法 乙二醇和空氣在銅催化劑存在下，在250-300℃下進(jìn)行催化氧化，生成乙二醛：催化劑活性組分為氧化銅（含Cu03-8%），載體為氧化鋁或用剛玉，鋁砂，以硝酸銅浸漬焙燒制得。使用壽命達一年，并順用灼燒法再生。乙二醇預熱氣化后與循環(huán)氣混合進(jìn)入催化反應器，控制新鮮空氣的摻入量，防止乙二醇深度氧化，并用氮氣流帶入鹵素化合物，作為深度氧化的抑制劑，反應在275℃，0.74MPa壓力下進(jìn)行，反應產(chǎn)物用水激冷，吸收精制即為成品。乙二醇單程轉化率為80-85%。2.乙醛硝酸氧化法 以硝酸銅為催化劑，用硝酸進(jìn)行液相氧化：在攪拌、充分冷卻的條件下，分別將乙醛和硝酸各配成50%左右的溶液，硝酸銅配成40%的溶液，亞硝酸鈉配成5%的溶液。先向反應鍋內加入少量的硝酸溶液及乙醛溶液，再投入亞硝酸鈉溶液，稍加熱至發(fā)生棕紅色氣體，自然升溫至30℃，開(kāi)始同時(shí)滴加少量的硝酸溶液及乙醛溶液，約4h加完，反應溫度控制在40-45℃，逸出的乙醛氣體以水吸收后加入反應鍋內，繼續反應3h。反應中乙醛的配料是過(guò)量的（按摩爾比，硝酸：乙酸=1：2），反應結束后，加熱回收乙醛至98℃。然后加活性炭脫色，冷卻、過(guò)濾、水洗。將濾液和洗液合并，在70℃（21.33kPa）以下蒸出有機酸，反復補水再蒸，直至餾出液中酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和弱堿性陰離子交換樹(shù)脂除去雜質(zhì)。交換液和洗脫液濃縮，得合格濃度的乙二醛。以乙醛計，收率約32%。
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