從研究電子運動(dòng)來(lái)闡明超導電性的量子理論。1911年發(fā)現超導電性之后,人們就希望研究清楚發(fā)生超導的原因。大量實(shí)驗事實(shí)證明,超導電性的產(chǎn)生是電子氣狀態(tài)的變化所引起的;實(shí)驗上還證明,金屬一旦變成超導,則體系的能量要降低。顯然電子間的庫侖斥力不能導致體系能量的降低;但如電子間有某種吸引作用,則必然導致體系能量的降低。相互吸引作用從何而來(lái)這是人們長(cháng)期研究的問(wèn)題。W.K.海森伯、M.玻恩和程開(kāi)甲都曾經(jīng)嘗試根據量子力學(xué)和金屬電子論來(lái)對它進(jìn)行微觀(guān)的解釋?zhuān)嵌嘉闯晒Α?950年從實(shí)驗中發(fā)現了超導臨界溫度的同位素效應,指明導致超導的機制是電子-聲子相互作用,1957年J.巴丁、L.N.庫珀和J.R.施里弗建立了正確的微觀(guān)理論,即BCS理論。以后的發(fā)展表明,BCS理論能夠解釋大量的超導現象和實(shí)驗事實(shí),是一個(gè)成功的理論。一個(gè)重要的進(jìn)展,是在1962年B.D.約瑟夫森預言了一種與兩塊超導體間弱耦合有關(guān)的效應,不久就得到實(shí)驗的證實(shí),而命名為約瑟夫森效應。 BCS理論有兩個(gè)基本概念。第一,超導電性的起因是費密面附近的電子之間存在通過(guò)交換聲子而發(fā)生的吸引作用。第二,由于這種吸引作用,費密面附近的電子兩兩結合成對,叫做庫珀對。 關(guān)于通過(guò)交換聲子而發(fā)生的吸收作用,可以按如下的圖像來(lái)理解。一個(gè)電子狀態(tài)發(fā)生變化,能量和動(dòng)量從。這個(gè)狀態(tài)的改變引起了固體中整個(gè)電子氣電荷分布的擾動(dòng)。這種擾動(dòng)必然牽動(dòng)點(diǎn)陣振動(dòng),即發(fā)射聲子。點(diǎn)陣振動(dòng)反過(guò)來(lái)也可以影響電子氣。影響的結果可以使電子氣復原,能量和動(dòng)量為的電子恢復到原來(lái)的狀態(tài),其效果就是電子在運動(dòng)過(guò)程因牽動(dòng)點(diǎn)陣而增加了慣性,或有效質(zhì)量。影響的結果也可以是使另一個(gè)電子發(fā)生狀態(tài)的變化,從變?yōu)?/span>
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,這就是聲子被另一個(gè)電子吸收。后一種情形的結果是一對電子之間發(fā)生了能量和動(dòng)量的交換,也就是發(fā)生了以聲子為媒介的電子間的間接的相互作用。計算表明,當每一個(gè)電子前后狀態(tài)的能量差小于聲子的能量時(shí)(按測不準關(guān)系,不要求中間過(guò)渡的聲子服從能量守恒),這種相互作用是吸引的。考慮到費密面以下幾乎都是被占據了的狀態(tài),以及量子力學(xué)的泡利不相容原理,可知只有在費密面附近的電子之間才存在吸引作用。這一部分恰恰也就是呈現超導電性的電子。 吸引作用的強弱,取決于一對電子()、()可能轉變過(guò)去的狀態(tài)、
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的多寡。據此可知,在費密面附近動(dòng)量相反、自旋也相反的一對電子之間,存在比其他情形都要強得多的吸引作用。假如這種吸引作用超過(guò)了兩個(gè)電子之間的靜電斥力,就會(huì )使一對
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的電子結合成庫珀對,因為這會(huì )使電子氣的能量下降到低于正常費密分布時(shí)的能量。費密面附近的電子兩兩結合成對,改變了這些電子的能譜。使得在連續的能帶態(tài)以下,出現一個(gè)單獨的能級,即結合成對的狀態(tài)(圖1)。單獨能級與連續能級之間的間隔為墹,叫做超導體的能隙。把一個(gè)電子對拆成不相關(guān)的兩個(gè)單獨電子,至少要給予一定的能量,這個(gè)能量就叫結合能,其值為,即至少要給予每個(gè)電子以能量。因為拆開(kāi)之后,兩個(gè)電子不成為庫珀對,每個(gè)電子都處在連續能級的狀態(tài)上。計算表明,能譜的連續部分的結構也發(fā)生了變化,能量值不是正常金屬情形的ε而是。另外,各種大小能量的狀態(tài)數目也和正常情形下不同。 
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因吸引作用而結合起來(lái)的庫珀對,類(lèi)似于一個(gè)電子和一個(gè)質(zhì)子組成的氫原子這樣的體系,但又有很大的差異。用測不準關(guān)系可以估計出一個(gè)庫珀對中電子間的距離大約是10-6 米,即大約是點(diǎn)陣常數的104 倍。所以庫珀對是一個(gè)很松弛的體系。事實(shí)上,它的結合能 也極小,一般只有的數量級。因此,庫珀對其實(shí)不過(guò)是運動(dòng)發(fā)生密切關(guān)聯(lián)的一對電子,不像氫原子可以整體地當作一個(gè)粒子。必須強調,吸引作用、庫珀取決于允許它們轉變過(guò)去的狀態(tài)的多寡。假如在費密面附近存在一些未成對的電子 等等, 由于泡利不相容原理禁止電子對
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轉變到狀態(tài)等等去,因而就會(huì )減弱電子對
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間的吸引。這樣,一個(gè)電子對內部的吸引強弱,電子對結合能或能隙△的大小取決于費密面附近全部電子的狀態(tài)分布。當費密面附近電子全都兩兩結合成對時(shí),△最大。拆散一些庫珀對,則剩下的每個(gè)庫珀對的結合也變得更加松弛。 因此,全體庫珀對組成一個(gè)凝聚體,它構成二流體模型的超流成分(超導電性)。凝聚體的各個(gè)庫珀對協(xié)同地或相干地處在有序化狀態(tài)。能隙△便是有序化程度的量度。所以△的更基本的意義是序參量。這種有序化造成規范對稱(chēng)性的自發(fā)破缺,結果,所有的庫珀對,可以是每個(gè)對的總動(dòng)量一致為零(無(wú)電流態(tài)),也可以是每個(gè)對的總動(dòng)量一致地等于某個(gè)非零數值(無(wú)電阻地傳輸電流,即超流動(dòng)態(tài))。 在絕對零度,費密面附近的電子全都兩兩地結合成庫珀對,這時(shí)序參量為最大。當溫度高于絕對零度時(shí),由于熱激發(fā),一些庫珀對被拆散成單個(gè)電子,能隙或序參量也減小。當到某個(gè)溫度 時(shí),庫珀對全被拆散,變?yōu)榱悖瑢B(tài)消失而轉入正常態(tài)。就是超導體的臨界溫度。因此,超導-正常相變是二級的。圖2是利用隧道效應測量的-T關(guān)系曲線(xiàn),圖中同時(shí)給出理論結果以供比較。顯然 的高低取決于0K時(shí)的大小。計算給出 ,式中kB為玻耳茲曼常數。對于大多數超導體,這個(gè)關(guān)系與實(shí)驗測量符合得相當好。時(shí),Al、In、Nb、Sn、Ta、Tl、V、Zn等元素的的測量值為:3.37、3.45、3.6、3.46、3.60、3.56、3.4、3.2。 
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圖3是超導態(tài)的電子比熱容與溫度關(guān)系的理論計算與實(shí)驗值的比較。圖4是臨界磁場(chǎng)與溫度關(guān)系的理論曲線(xiàn)與測量曲線(xiàn)的比較。由理論結果還可以得到,在超導-正常相變點(diǎn)T0 處的比熱容躍變度,結果是1.43。Al、Cd、Ga、In、La、Sn、Ta、Tl、V 和Zn的實(shí)驗值分別是1.45、 1.40、1.44、1.72、1.50、1.60、1.59、1.50、1.49和1.30。 圖5是超導態(tài)的超聲吸收與溫度關(guān)系的理論曲線(xiàn)與實(shí)驗值的比較。圖6是
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的理論曲線(xiàn)與實(shí)驗值的比較。 
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綜上所述,可見(jiàn)理論與實(shí)驗基本上是符合的。對于超導微觀(guān)理論的基本概念──庫珀對的更直接的實(shí)驗支持來(lái)自磁通量子(見(jiàn)超導電性)的數值和約瑟夫森效應。理論與實(shí)驗也還存在一些差異,這些差異對部分超導體(如Pb、Hg等)特別顯著(zhù)。對理論作更精細的補充修正,可以使理論與實(shí)驗的差異縮小到百分之一左右(見(jiàn)強耦合超導體)。因此,超導微觀(guān)理論是固體理論中一個(gè)成功的典范。 參考書(shū)目
J.Bardeen and J.R.Schrieffer,Recent Developme-nts in Superconductivity,Prog.in Low Temp.Phys., Vol.,3,North-Holland, Amsterdam, 1961.
J.Bardeen,蔡建華:《物理學(xué)進(jìn)展》,第1卷,第1期,第1頁(yè),1981。