分配比又稱(chēng)容量因子，它是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達平衡時(shí)，分配在固定相和流動(dòng)相中的質(zhì)量比。

基本介紹

分配比 k

k = 組分在固定相中的質(zhì)量 / 組分在流動(dòng)相中的質(zhì)量 = ms / mm

k值越大，說(shuō)明組分在固定相中的量越多，相當于柱的容量大，因此又稱(chēng)分配容量或容量因子。它是衡量色譜柱對被分離組分保留能力的重要參數。k值也決定于組分及固定相熱力學(xué)性質(zhì)。它不僅隨柱溫、柱壓變化而變化，而且還與流動(dòng)相及固定相的體積有關(guān)。

k = ms / mm =CsVS / CmVm

式中cs，cm分別為組分在固定相和流動(dòng)相的濃度；Vm為柱中流動(dòng)相的體積，近似等于死體積。Vs為柱中固定相的體積，在各種不同的類(lèi)型的色譜中有不同的含義。

例如：在分配色譜中，Vs表示固定液的體積；在尺寸排阻色譜中，則表示固定相的孔體積。

分配比 k 值可直接從色譜圖中測得（推導過(guò)程 教材P.296 ~297）。

k = (t r – t 0 ) / t 0 = t￠r / t 0 = V￠r / V 0

4.分配系數K與分配比 k 的關(guān)系

K = k .β

其中β稱(chēng)為相比率，它是反映各種色譜柱柱型特點(diǎn)的又一個(gè)參數。例如，對填充柱，其β值一般為6~35；對毛細管柱，其β值為60~600。

4. 分配系數 K 及分配比 k 與選擇因子α的關(guān)系

對A、B兩組分的選擇因子，用下式表示：

α= t￠r (B) / t￠r (A) = k（A） / k（B） =K（A） / K（B）

通過(guò)選擇因子α把實(shí)驗測量值k與熱力學(xué)性質(zhì)的分配系數K直接聯(lián)系起來(lái)，α對固定相的選擇具有實(shí)際意義。如果兩組分的K或k值相等，則α=1，兩個(gè)組分的色譜峰必將重合，說(shuō)明分不開(kāi)。兩組分的K或k值相差越大，則分離得越好。因此兩組分具有不同的分配系數是色譜分離的先決條件。