基本介紹
隨著(zhù)塑料工業(yè)的快速發(fā)展,尤其各種新型功能性塑料的不斷開(kāi)發(fā)與應用,全球抗氧劑工業(yè)正朝專(zhuān)用化、系列化、復合化、高效化、綠色化方向發(fā)展。今后國內關(guān)鍵要了解目前抗氧劑發(fā)展的趨勢,大力開(kāi)發(fā)適合塑料工業(yè)發(fā)展的抗氧劑品種。一、酚類(lèi)抗氧劑? 酚類(lèi)抗氧劑是塑料中應用最為廣泛、用量最大的抗氧劑。作為酚類(lèi)抗氧劑基本品種2,6-二叔丁基酚(BHT),由于分子量低、揮發(fā)性大,且有泛黃變色等缺點(diǎn),目前用量正逐年減少。以1010、1076為代表的高分子量受阻酚品種消費比例逐年提高,成為酚類(lèi)抗氧劑市場(chǎng)上主導產(chǎn)品。二、磷類(lèi)抗氧劑? 亞磷酸酯作為輔助抗氧劑,其中TNPP、168是主要的通用型品種。目前亞磷酸酯類(lèi)抗氧劑發(fā)展重點(diǎn)是:提高水解穩定性,由于傳統的亞磷酸易水解,影響了貯存和應用性能,提高亞磷酸酯的耐水解穩定性一直是抗氧劑研發(fā)熱點(diǎn)。目前國外推出的Mark?HP-10、Ethanox398、Doverphos?S-686、S-687都具有很高的水解穩定性及色、光穩定性。高分子量化,開(kāi)發(fā)出高分子量的亞磷酸酯產(chǎn)品,該類(lèi)產(chǎn)品具有揮發(fā)性低、耐析出性高等特點(diǎn),具有較高的耐久性,典型產(chǎn)品有SandstabPEPQ、Phosphite?A等。主輔助復合型抗氧劑,將亞磷酸酯與酚類(lèi)抗氧劑復合使用,充分發(fā)揮協(xié)同作用,目前主要有Irgafos168、Ultranox626、Mark?PEP-36、Cyanox2777等。三、硫類(lèi)抗氧劑? 與磷類(lèi)抗氧劑相比,硫類(lèi)抗氧劑開(kāi)發(fā)與應用顯得十分單調,硫代丙酸酯類(lèi)仍占據主導地位。今后高分子量化和功能化品種的開(kāi)發(fā)是硫類(lèi)抗氧劑的發(fā)展方向。目前上市的主要有SumilizerTP-D、TM610、MarkAO-23、Irganox1035、1192等。近年阿托化學(xué)開(kāi)發(fā)的Anoxsyn442的新產(chǎn)品,結合了硫酯和亞磷酸酯兩種輔助抗氧劑的優(yōu)點(diǎn),具有良好的穩定性、色澤改變性和持久耐侯性,而且在高溫條件下無(wú)異味逸出,可與UV光穩定劑產(chǎn)生良好的協(xié)同穩定效果。汽巴公司也開(kāi)發(fā)出具有分子內部自協(xié)同作用的液體硫類(lèi)抗氧劑Irganox1520。四、金屬離子鈍化劑? 目前金屬離子鈍化劑以雙亞水楊基二胺為主,從其品種開(kāi)發(fā)趨勢來(lái)看,多功能化是其主要特征,功能性金屬離子鈍化劑多為鍵合受阻酚官能團的產(chǎn)品,他們同時(shí)賦予制品的抗銅性和抗熱氧老化性。代表品種有汽巴和尤尼羅伊爾公司相繼推出的Irganox?MD1024、NouguardXL-1。五、復合型抗氧劑? 復合型助劑已成為塑料助劑工業(yè)發(fā)展的主要趨勢之一,高效復合型抗氧劑為受阻酚與亞磷酸酯、硫代酯的復合物,另外還有受阻酚類(lèi)抗氧劑與紫外線(xiàn)吸收劑復合產(chǎn)品。復合型產(chǎn)品具有開(kāi)發(fā)周期短、效果好、綜合性能佳、多種助劑充分發(fā)揮協(xié)同作用,方便用戶(hù)使用。比較有代表的品種有汽巴公司的Irganox?B、Irganox?LC、IrganoxLM、IrganoxHP、IrganoxXP,通用公司的Ultranox815A、817A、875A、877A等,以及再生塑料專(zhuān)用復合抗氧劑品種Recyclestab411和811等;美國康普頓公司推出的復合抗氧化劑Naugard900系列產(chǎn)品,據稱(chēng)該產(chǎn)品具有低揮發(fā)及無(wú)析出的特點(diǎn);Cytec公司開(kāi)發(fā)的抗氧劑CyanoxXS4是含有受阻酚和亞磷酸酯的復合體系,在聚烯烴中使用,用于增強加工穩定性和長(cháng)效穩定性等。六、聚合酚抗氧劑? WINGSTAY??L抗氧化劑是高效多酚添加物,具有高活性和很低的揮發(fā)性。WINGSTAY?L?不會(huì )脫色,也不會(huì )變紅。? ??WINGSTAY?L非常適于對基于異戊二烯和丁二烯的天然和合成聚合物的保護。? ??WINGSTAY?L非常適合保護淺色或不著(zhù)色的天然橡膠、乳膠、SBR和羧化SBR乳膠、ABS、NBR、BR、SBS和SIS等的衍生物,被用在這些物質(zhì)在存貯和使用中外觀(guān)和彈性的保存是極為重要的場(chǎng)合。? ??WINGSTAY?L?的應用包括生產(chǎn)過(guò)程中的聚合物的穩定化,以及各種產(chǎn)品的穩定化,如彈力絲,地毯背襯,泡沫橡膠墊,家用手套和醫用手套,醫療產(chǎn)品,嬰兒奶嘴,浴室墊,熱水瓶,汽車(chē)部件,家庭用具(墊圈、襯墊、零件、外殼等),電子設備外殼,紙涂層? 天然抗氧劑? 隨著(zhù)人們對用于食品、醫藥等包裝用塑料制品的安全性提出更高的要求,特別是近年BHT出現致癌的嫌疑,作為安全有效措施是,一方面高效、耐熱的高分子量的受阻酚不斷開(kāi)發(fā)與應用,另一方面天然無(wú)毒抗氧劑品種付諸實(shí)施應用,其中VE最具代表性,如汽巴公司的Irganox?E17、217、218等;Hoffman-LaRoche公司推出的Ronotec17等都是目前廣泛應用于食品、醫療器具等與人體直接接觸的聚合物領(lǐng)域中的以VE為基礎的綠色天然抗氧劑。另外韓國woorichem?Tech公司提出采用0.01-10%天然生育酚類(lèi)和綠原酸作為抗氧劑,可制造對人體非常安全的聚烯烴。目前天然抗氧劑還限于食品及醫療器械等領(lǐng)域,今后可能開(kāi)發(fā)在α-生育酚多個(gè)位置引入輔助抗氧劑結構的基團來(lái)提高其抗氧性,拓展VE類(lèi)抗氧劑的應用領(lǐng)域。