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溴酸鉀（用作分析試劑、氧化劑的原料）

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溴酸鉀

用作分析試劑、氧化劑的原料

溴酸鉀（Potassium bromate），分子式為KBrO3，是一種無機(jī)鹽，白色或無色三方晶系結(jié)晶或顆粒。主要用作分析試劑、氧化劑、食品添加劑（中國現(xiàn)已禁用）、羊毛漂白處理劑。對眼睛、皮膚、粘膜有刺激性。口服后可引起惡心、嘔吐、胃痛、哎血、腹瀉等。另外，對于環(huán)境亦有一定危害。

2017年10月27日，世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考，溴酸鉀在2B類致癌物清單中。

基本信息

中文名	溴酸鉀
水溶性	溶解性溶于水，不溶于丙酮，微溶于乙醇
別名	Bromic acid
化學(xué)式	KBrO3
分子量	167.01

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對環(huán)境的影響

一、健康危害

侵入途徑：吸入、食入。

健康危害：。嚴(yán)重者發(fā)生腎小管壞死和肝臟損害，高鐵血紅蛋白血癥，聽力損害。大量接觸可致血壓下降。

二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為

溴酸鉀

危險特性：強(qiáng)氧化劑。與銨鹽、金屬粉末、可燃物、有機(jī)物或其它易氧化物形成爆炸性混合物，經(jīng)摩擦或受熱易引起燃燒或爆炸。與硫酸接觸容易發(fā)生爆炸。能與鋁、砷、銅、碳、金屬硫化物、有機(jī)物、磷、硒、硫劇烈反應(yīng)。

燃燒(分解)產(chǎn)物：溴化氫、氧化鉀。

3.現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法：

4.實驗室監(jiān)測方法:

離子色譜法《食品中添加劑的分析方法》，馬家驤等譯

過溴酸鹽、溴酸鹽和溴化物的分析分離——(Beltran,C.：Bulbulian,S.)，《Rev.Soc.Quim.Mex.》，1979，23，No1，22～24(西班牙文)

應(yīng)急方法

一、泄漏應(yīng)急處理

隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器，穿一般作業(yè)工作服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏：用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。也可能用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：用塑料布、帆布復(fù)蓋，減少飛散，然后收集回收或運至廢物處理場所處置。

二、防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中粉塵濃度超標(biāo)時，作業(yè)工人應(yīng)該佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時，佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

溴酸鉀

身體防護(hù)：穿聚乙烯防毒服。

手防護(hù)：戴橡膠手套。

其它：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢，淋浴更衣。實行就業(yè)前和定期的體檢。

急救措施

皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入：誤服者用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。

滅火方法：噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑：霧狀水、砂土。

國家禁用

1992年，在FAO/WHO（聯(lián)合國糧農(nóng)組織/世界衛(wèi)生組織）食品添加劑聯(lián)合專業(yè)委員會(JECFA)的第39號報告中指出，使用溴酸鉀作為面粉處理劑是不恰當(dāng)?shù)模⑶页废讼惹白?989年以來60ppm的添加限量，這個添加量是根據(jù)溴酸鉀殘留物的最低檢出限而決定的。

1990年4月1日，歐洲食品統(tǒng)一立法運動致使英國開始禁用溴酸鉀，如今歐盟所有成員國都禁用溴酸鉀。

1992年2月，加拿大焙烤委員會建議其成員國主動停用溴酸鉀，1994年6月溴酸鉀被從面粉和面包中允許添加的配料名單中去除。

1991年美國焙烘業(yè)與FRO/WHO磋商后，自動將溴酸鉀添加量從75ppm降至50ppm。

1998年美國烘焙業(yè)自動將溴酸鉀使用量減為：面包30ppm,面包卷15ppm.

1999年8月澳大利亞開始禁止使用溴酸鉀。

2001年11月溴酸鉀于馬來西亞得到禁止，同時在大部分南美國家也被禁用。東南亞的新加坡、泰國、我國香港也禁止使用。

2005年7月1日中國全面禁止溴酸鉀在面粉中使用。中華人民共和國衛(wèi)生部于2005年5月30日發(fā)布《2005年第9號公告》稱，根據(jù)溴酸鉀危險性評估結(jié)果，決定自2005年7月1日起，取消溴酸鉀作為面粉處理劑在小麥粉中使用。在此之前按照《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB2760-1996）使用溴酸鉀的食品可以在產(chǎn)品保質(zhì)期內(nèi)繼續(xù)銷售。

這種添加劑會用于面粉和面包制品加工。可致癌。在很多國家是禁止使用的，但在美國是合法的。

水中溶解度

不同溫度(℃)時每100毫升水中的溶解克數(shù): 3.09g/0℃;4.72g/10℃;6.91g/20℃;9.64g/30℃;13.1g/40℃ 22.7g/60℃;34.1g/80℃;49.9g/100℃。

鑒別試驗

鉀鹽試驗(IT-27)及溴酸鹽試驗(I-8)呈陽性。

溶解性溶于水，微溶于乙醇(OT-42)。

含量分析

準(zhǔn)確稱取用適當(dāng)干燥劑干燥至恒重的試樣約100mg，用50ml水溶于一250ml具玻塞三角瓶中。加碘化鉀3g，再加3ml濃鹽酸。放置5min后，加冷水100ml，用0.1mol/I。硫代硫酸鈉液滴定所釋出的碘，將近終點時.加淀粉試液(TS-235)。同時進(jìn)行空白試驗。每mL0.1mol/L硫代硫酸鈉液相當(dāng)于溴酸鉀(KBrO3)2.783mg。

使用限量

GB 2760-1996：小麥粉，0.03g，/kg(最終食品中不得檢出)。

FDA，§172.730(2000)：處理后麥芽中含量75mg/kg；發(fā)酵麥汁飲料25mg/kg。

類別

氧化劑

毒性分級中等毒

急性毒性口服- 大鼠LD50: 321 毫克/ 公斤; 靜注- 小鼠 LDL0: 289 毫克/ 公斤

爆炸物危險特性與還原劑、硫、磷等混合受熱、撞擊、摩擦可爆

可燃性危險特性高熱分解氧氣; 與硫酸接觸易燃; 燃燒產(chǎn)生有毒溴化物和氧化鉀煙霧

儲運特性庫房通風(fēng)低溫干燥; 輕裝輕卸; 與有機(jī)物、還原劑、硫、磷易燃物,食品原料分開存放

滅火劑霧狀水、砂土

安全信息

危險品標(biāo)志 O,T

危險類別碼45-9-25-22

安全說明 53-45

危險品運輸編號 UN 1484 5.1/PG 2

WGK Germany 3

RTECS號 EF8725000

HazardClass 5.1

PackingGroup II

毒害物質(zhì)數(shù)據(jù) 7758-01-2(Hazardous Substances Data)

產(chǎn)品用途

1本品是常用的氧化劑，用作分析化學(xué)中的基準(zhǔn)物質(zhì)，以點滴分析測定鎵

2. 食品工業(yè)中用作魚肉罐頭制品的品質(zhì)改良添加劑、麥芽糖化處理劑

3. 作為面粉品質(zhì)改良劑，具有氧化性，使面粉漂白；能抑制蛋白質(zhì)分解酶的活性，使面筋的性質(zhì)得以改善。我國規(guī)定可用于小麥粉，最大使用量0.03g/kg，最終食品中不得檢出

4. 在水銀精制中，其3%水溶液可用于水銀提純

5. 用作羊毛處理劑等

儲運方法

儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過80%。包裝密封。應(yīng)與易（可）燃物、還原劑等分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物

運輸注意事項：鐵路運輸時應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進(jìn)行配裝。運輸時單獨裝運，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。嚴(yán)禁與酸類、易燃物、有機(jī)物、還原劑、自燃物品、遇濕易燃物品等并車混運。運輸時車速不宜過快，不得強(qiáng)行超車。運輸車輛裝卸前后，均應(yīng)徹底清掃、洗凈，嚴(yán)禁混入有機(jī)物、易燃物等雜質(zhì)

安全術(shù)語

S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若發(fā)生事故或感不適，立即就醫(yī)(可能的話，出示其標(biāo)簽)。

S53Avoid exposure - obtain special instructions before use. 避免接觸，使用前須獲得特別指示說明。

風(fēng)險術(shù)語

R25Toxic if swallowed. 吞食有毒。

R45May cause cancer. 可能致癌。

R9Explosive when mixed with combustible material. 與可燃物料混合有爆炸性。

致癌性

自1914年溴酸鉀初次在美國用于面包烘焙以來，迄今已有90年歷史在沒有任何因使用溴酸鉀而危害健康的報告公布以前，由于成本低廉，溴酸鉀在世界范圍內(nèi)被廣泛應(yīng)用。

過去人們一直認(rèn)為，當(dāng)各種烘焙條件得到正確控制，溴酸鉀將轉(zhuǎn)化成惰性的、無害的溴化物。然而隨著檢測技術(shù)和設(shè)備的進(jìn)步，日本的烘焙實驗表明依然有50ppb的溴酸鉀殘留在焙烤后的面包中；英國檢測的結(jié)果更高達(dá)300ppb。1983年-1986年日本通過長期毒性/致癌性實驗表明：溴酸鉀在實驗條件下對大鼠有致癌作用。其后的多項研究證實了日本的實驗結(jié)果，表明溴酸鉀是一種致癌物質(zhì)，可導(dǎo)致動物的腎臟、甲狀腺及其他組織發(fā)生癌變。

報告譯文

FAO/WHO（聯(lián)合國糧農(nóng)組織/世界衛(wèi)生組織）食品添加劑聯(lián)合專業(yè)委員會(JECFA)的第39號報告譯文：

通過口服的長期的毒性/致癌性研究表明，溴酸鉀會導(dǎo)致老鼠患腎細(xì)胞瘤，腹膜間皮瘤，以及甲狀腺小囊泡細(xì)胞瘤并且使倉鼠腎細(xì)胞瘤發(fā)病率輕微上升。由這些研究以及通過活體及實驗室的誘變試驗結(jié)果可以得出，溴酸鉀是一種致癌的有害物質(zhì)。采用更敏感的試驗方法得出的結(jié)果已經(jīng)證實，即使溴酸鉀以可接受的允許劑量用于面粉的處理時，面包中仍然存在著溴酸鉀。

結(jié)論

基于以上發(fā)現(xiàn)，委員會認(rèn)為使用溴酸鉀作為面粉處理劑是不當(dāng)?shù)模瑫r決定撤銷以前允許的限量水平。這份報告發(fā)布以后，一些國家作出了反應(yīng)，主動禁止了溴酸鉀的使用。1995年該委員會的第44號報告仍持相同的立場，暫時未發(fā)現(xiàn)新的毒害數(shù)據(jù)。

從此自1999年8月起，溴酸鹽在新加坡，泰國，澳大利亞和新西蘭被禁止使用，馬來西亞于2000年11月開始禁止使用溴酸鹽。在南美的大部分國家，溴酸鹽也被禁止使用，這些國家包括巴西、阿根廷、智利、烏拉圭、玻利維亞、委內(nèi)瑞拉（2001年3月）和哥倫比亞。溴酸鹽在秘魯和厄瓜多爾仍被允許使用，允許的限量分別是75和25ppm。日本有著與中國相似的法規(guī)和允許使用量，并且在2000年規(guī)定：在終產(chǎn)品完成之前溴酸鹽必須被分解或去除。同樣在俄羅斯和印度尼西亞，溴酸鉀仍被允許使用。

考慮到美國烘焙業(yè)協(xié)會（ABA）立場，食品添加劑聯(lián)合專業(yè)委員會（JECFA）曾經(jīng)提出重新審議溴酸鉀的議題，前提是如果有證據(jù)表明在面包中溴酸鉀的殘留量低于5ppb，也即低于最先進(jìn)的檢測技術(shù)的最低檢出限量的話，他們將愿意重新考慮其立場。

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