氬 氬氣瓶示意圖
氬(英語(yǔ) :Argon)為非金屬元素,原子序數為18,元素符號為Ar,原子最外層電子構型為3s23p?,是天然放射性同位素鉀40的衰變產(chǎn)物 ,常以單質(zhì)狀態(tài)(氬氣)存在。氬氣在標準狀況下為無(wú)色、無(wú)臭、無(wú)味的惰性氣體,在空氣中約占1.28%(質(zhì)量分數), 不易燃,也不能助燃,可溶于有機液體,微溶于水,溶解度是 氮氣 的兩倍多,與氧氣相近,并且是空氣中含量最多的稀有氣體。化學(xué)性質(zhì)穩定,除可與水、對苯二酚和苯酚反應生成弱鍵包合物外,幾乎不與其它任何物質(zhì)發(fā)生反應。 氬氣比空氣重,含量過(guò)高時(shí)可能因空氣置換而引起人體窒息。此外,氬也被廣泛應用于醫療 行業(yè)、食品行業(yè)、金屬加工和焊接、半導體、照明、鋁的制備和煉鋼,以及巖石固化測定等領(lǐng)域。
基本信息
性質(zhì)
外觀(guān)
無(wú)色氣體(20 ℃,101.325 kPa)
密度
0.0017838 g/cm3(101.3kPa,0℃)
熔點(diǎn)
-189.2 °C(101.325 kPa,0 ℃)
溶解性
33.6 cm3/kg 水 (20 ℃,101.325 kPa)
黏度
21.20 μPa·s(101.325 kPa,0 ℃)
發(fā)現歷史 1785年,英國 化學(xué)家凱文迪西(H.Cavendish)在他的經(jīng)典著(zhù)作中論述關(guān)于空氣的組分時(shí)指出,科學(xué)研究發(fā)現當將空氣樣品經(jīng)過(guò)量的氧氣反復火花 放電后,會(huì )產(chǎn)生少量氣體殘余物,并且該氣體殘余物不能用化學(xué)方法去除,經(jīng)過(guò)嚴格精確的實(shí)驗測量后,他得出“這種氣體殘余物的體積不超過(guò)整個(gè)氣體的1/120”的結論,但遺憾的是,他未進(jìn)一步鑒定該氣體殘余物的組成成分。 1894年,當英國物理學(xué)家雷萊(L.Rayleigh)重復英國化學(xué)家H.Cavendish一百多年前做過(guò)的實(shí)驗時(shí),發(fā)現從空氣中分餾得到的氮氣每升重1.2572 g,而英國物理學(xué)家雷姆賽(W.Ramsay)用化學(xué)方法分解氮的化合物(如 硝酸銨 )得到的氮氣每升重1.2505g,這兩個(gè)數據在第三位小數上存在些許差別,并且經(jīng)過(guò)反復實(shí)驗證實(shí)這第三位小數上的差別并不是實(shí)驗誤差所導致的。后來(lái),雷萊和雷姆賽經(jīng)過(guò)系統的實(shí)驗研究,發(fā)現空氣中除了含有氮氣和氧氣外,還存在1%的其他氣體,這種氣體略重于氮氣,并且幾乎不與其它任何物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應,但在放電管中卻能產(chǎn)生特殊的輝光和有特征的波長(cháng)。最后,雷姆賽通過(guò)光譜實(shí)驗發(fā)現并證實(shí)該氣體中存在一種新元素,并將其命名為氬, 而氬名稱(chēng)正是來(lái)源于希臘文 argos(惰性的)。 氬的發(fā)現也被稱(chēng)為科學(xué)史上的“第三位小數的勝利”。
分布情況 氬在自然界中以單質(zhì)狀態(tài)存在。在地球大氣中,惰性氣體約占1%, 而氬氣作為惰性氣體的主要組成成分,空氣中的體積分數約為0.934%(其中,氬-40占99.6%),質(zhì)量分數約為1.28%, 是大氣中含量第三的元素,即空氣中含量最多的稀有氣體。此外,氬在地殼中的含量約為0.0004%(質(zhì)量分數)。
火星大氣中含有1.6%的氬-40和5ppm的氬-36。
物質(zhì)結構 氬原子的電子層結構表現為最外層有8個(gè)電子的穩定結構, 化合價(jià) 為零,導致其化學(xué)性質(zhì)穩定,難與其它物質(zhì)發(fā)生反應,并且以 單原子分子 的形式存在,原子之間僅存在著(zhù)微弱的范德華力(主要是色散力)。 其固體結構為面心立方 最密堆積 。
同位素 氬存在多種同位素,其中Ar3?、Ar3?、Ar?o是氬的三種穩定的天然同位素,天然存在的氬即為這三種同位素的混合物,其它剩余同位素均為放射性同位素。
下表為氬的天然同位素的相對豐度百分比。
同位素
相對豐度百分比
半衰期
氬-36(Ar3?)
0.3365
穩定
氬-38(Ar3?)
0.0632
穩定
氬-40(Ar?o)
99.6003
穩定
理化性質(zhì)
物理性質(zhì) 標準狀況下,氬為無(wú)色、無(wú)臭、無(wú)味的氣體, 熔點(diǎn)為-189.38℃,沸點(diǎn)為-185.87℃,密度為0.0017838 g/cm3,不具有毒性,為非極性單原子分子。 氬氣不能燃燒,也不能助燃,低溫下可以凝聚形成液相和固相,高溫下直接離解生成 正離子 和電子。 可溶于有機溶劑,微溶于水,20℃時(shí),在1 kg的水中只能溶解33.6 cm3氬氣,高溫下不溶于液態(tài)金屬。 當溫度非常低的液化氬氣與水接觸時(shí),由于溫差較大,可能導致氬氣劇烈沸騰,甚至迅速蒸發(fā)。如果水溫較高,則可能導致液體“過(guò)熱”,從而引起爆炸。此外,當液化氬氣與密閉容器中的水接觸時(shí),可能導致壓力升高,引起危險。
化學(xué)性質(zhì) 氬的電子層結構導致其化學(xué)性質(zhì)極不活潑,除可與水、 對苯二酚 (氫醌)和苯酚形成弱鍵包合物之外,幾乎不與其它任何元素和化合物反應。
氬的氫醌包合物 由于氫醌晶格中存在空穴,當氬的壓力為1013~4052 kPa時(shí),氫醌[p-C?H?(OH)?]可在水或 乙醇 中結晶形成包合物。在氫醌分子的結晶過(guò)程中,氬可被捕集到氫醌的晶格空隙中形成氬的氫醌包合物,當晶體溶于水或受熱時(shí)可逸出。由于在氫醌晶體中,每三個(gè)氫醌分子可通過(guò)氫鍵結合形成一個(gè)類(lèi)似球體的空穴,并且該空穴的大小與氬氣原子的大小十分接近,使得氬一旦被捕集到氫醌晶格的空穴中就很難逃脫出來(lái),因此,該晶體在室溫可下穩定存在一年。
氬的水合物 氬的水合物也是一種包合物,當水在氬氣氣氛下結冰時(shí)可生成氬的水合物,其組成近似表現為Ar·6H?O。
氟氬化氫 氟氬化氫是人工合成的氬的第一個(gè)化合物,通過(guò)使氬與 氟化氫 在特定條件下發(fā)生反應制備得到,它只能在寒冷的物體表面并在低溫狀態(tài)下以膠狀存在,一旦遇熱會(huì )分解成氬和氟化氫。
制備方法
液態(tài)空氣分級蒸餾法 空氣是制備氬氣的重要原料,因此,純凈的氬氣可通過(guò)分餾液態(tài)空氣得到。 液態(tài)空氣分級蒸餾法利用各稀有氣體間沸點(diǎn)的不同進(jìn)行分離。 即,將液態(tài)空氣進(jìn)行蒸餾,沸點(diǎn)低的氮(-195.8℃)、氦(-268.9℃)和氖(-246.1℃)先逸出形成混合氣體,然后,將含有氬、氪、氙的液氧再進(jìn)行蒸餾,由于氬的沸點(diǎn)(-185.9℃)低于氧(-183℃),氬先逸出,得到粗制的氬(含有其他稀有氣休和氧等),再將得到的粗制氬依次通過(guò) 氫氧化鈉 和灼熱的銅絲以除去其中所含的二氧化碳和氧氣,最后通過(guò)灼熱的 鎂屑 使氣體中的氮轉變?yōu)?/span>氮化鎂 而除去,此時(shí),剩下的氣體便是以氬氣為主的稀有氣體混合物。
混合氣體分離法 從混合稀有氣體中分離出各氣體常用的方法有低溫分餾和低溫選擇 性吸附兩種。例如,由于各稀有氣體的分子間作用力不同,從而導致其氣體吸附能力和沸點(diǎn)均不同。即,在低溫下,原子序數越大的稀有氣休越容易液化,也越容易被 活性炭 所吸附。因此,可通過(guò)控制不同的溫度,使活性炭對各種稀有氣體進(jìn)行吸附和解吸,從而得到純度更高的氬氣。
合成氨尾氣分離法 合成氨尾氣中氬的含量相當高,是提取氬的重要原料。將合成氨的尾氣進(jìn)行冷凍分離,并用各種物理和化學(xué)方法處理可以制得純凈的氬氣。其中,高度純化的氬氣可通過(guò)在850°C下使氣體通過(guò)鈦床獲得;也可通過(guò)合成沸石分子篩將氧氣與氬氣分離得到。
提純方法 瓶裝氬氣中的主要雜質(zhì)為氧氣、氮氣、二氧化碳、氫氣、 烴類(lèi) 和水分等。提純時(shí),首先將氣體分別通過(guò)灼熱的 氧化銅 和充填了氫氧化鈉的塔以除去氫氣和烴類(lèi)物質(zhì),以及其中的二氧化碳和大部分水分,接著(zhù)用 五氧化二磷 將剩余氣體干燥后,使氣體通過(guò)加熱的活性銅層以除去所含的氧氣。最后,再通過(guò)化學(xué)或物理方法除去氣體中剩余的微量氮氣,即可得到高純度氬氣。其中,化學(xué)方法通過(guò)利用高溫下金屬鎂、鈣、鈦、鋁和鋇等均可以與氮反應生成氮化物的性質(zhì)除去氣體中剩余的微量氮氣,即,在高溫下使氣體通過(guò)裝有這些金屬屑的反應管生成氮化物,從而吸收掉氣體中的氮。但所使用的金屬不同,反應管內的反應溫度也應當不同。除去氬氣中微量氮的物理方法是用 硅膠 或沸石分子篩進(jìn)行吸附,經(jīng)這樣處理后的氬氣純度可達99.999%。
應用領(lǐng)域
醫療行業(yè) 氬等離子體凝固器是一種用于組織非接觸式熱凝固的裝置。該設備首先用于開(kāi)放和腹腔鏡外科手術(shù),并于1991年適用于內窺鏡檢查。此后,氬等凝在各種胃腸道疾病的治療中擴大了其臨床應用。
氬激光可作為醫用射線(xiàn)并以等離子的狀態(tài)應用于手術(shù)中,并且,因氬激光對血管中的 血紅蛋白 有很強的吸收功能,也將其用于血管瘤和毛細血管擴張的治療。 氬氣可用于治療打鼾嚴重的患者和鼻炎患者。治療時(shí)青白色的氬氣等離子,即離子化后的氬氣氣體可使炎癥或出血的組織迅速凝結,從而起到良好的治療效果。
食品行業(yè) 氬氣可用于制備 紫外線(xiàn)消毒柜 ,即,將殺菌燈管中的玻璃管制成真空狀態(tài),然后在里面加入一定量的水銀和氬氣以及一些惰性氣體的混合物。當兩極的電流接通后會(huì )釋放出熱電子,氬氣作為媒介使這些熱電子發(fā)生放電現象,進(jìn)而引起玻璃管內電子的流動(dòng),這時(shí),流動(dòng)的電子與水銀氣體發(fā)生碰撞后就產(chǎn)生了紫外線(xiàn)。
金屬加工和焊接工業(yè) 氬可用于金屬冶煉(氧、氬吹煉)和冶煉鈦、鋯、鍺等特殊金屬;作為惰性保護氣體用于焊接金屬,防止金屬在焊接過(guò)程中被氧化,以及使用氬氣作為保護氣體產(chǎn)生的煙霧較少,便于控制焊接熔池和電弧;在金屬和合金的退火及輥軋過(guò)程中創(chuàng )造無(wú)氧無(wú)氮環(huán)境,對其進(jìn)行保護,以及用于沖洗熔化金屬以消除鑄件中的氣孔。
半導體工業(yè) 在半導體工業(yè)中,氬氣常為超純半導體中使用的鍺和硅晶體提供保護氣氛和熱傳導。
照明行業(yè) 由于氬不易導熱 ,氬以及氬和氮的混合氣體常用來(lái)填充燈泡 ,以避免鎢絲在高溫時(shí)被氧化;氬也可與 氪氣 混合充入日光燈管。此外,在放電管中裝入少量氬,再通以高壓電可以產(chǎn)生紫色輝光。氬也常應于霓虹燈方面。 氬激光是可視光中最強的激光,且青色和綠色的激光是最強的照明光,因此這兩種光被用于激光展以及用于舞臺的燈光照明。
制鋁工業(yè) 在鋁的制造過(guò)程中,氬氣用來(lái)替代空氣或氮氣產(chǎn)生惰性氣氛;在脫氣過(guò)程中,氬氣被用于幫助 去除不需要的可溶性氣體和熔鋁中溶解氫氣和其他顆粒。
煉鋼工業(yè) 煉鋼工業(yè)中,氬氣主要被應用于以下五個(gè)方面 :
(1)用于置換氣體或蒸氣以防止工藝流程中的氧化;
(2)起攪拌作用,并以此來(lái)保持恒定的溫度和同一的成分;
(3)在脫氣過(guò)程中,用于去除不需要的可溶性氣體;
(4)通過(guò)將氬氣作為載體氣體,用層析法來(lái)確定樣品成分;
(5)用于不銹鋼精煉中使用的氬氧脫碳工藝(AOD),以達到去除一氧化碳和減少鉻的損失的目的。
巖石固化測定
常規鉀氬測定法 由于氬是K-40衰變的產(chǎn)物,同位素Ar?o總是大量存在于含有鉀的礦物質(zhì)中,而巖石中含有大量的鉀。所以,鉀氬測定法就是通過(guò)測定巖石中的氬含量,根據?oAr/?oK的比值來(lái)確定巖石固化的年代。
氬39-氬40測年法 該方法通過(guò)中子照射將樣品中的?oK變?yōu)??Ar,再根據測定得到的?oAr/3?Ar的比值來(lái)計算巖石或礦物的年齡。該方法相比于常規的鉀氬測定法具有靈敏度和精度高的特點(diǎn),并且可以用分段加熱技術(shù)研究樣品的熱歷史,是研究 過(guò)剩氬 的重要手段。
安全事宜
健康危害 氬氣比空氣重,可能積聚在較低空間內并沿著(zhù)地面擴散,短期內吸入高濃度氬氣,可能導致人體缺氧,引起嗜睡、頭暈或頭痛,嚴重時(shí)甚至導致窒息。此外,與液化氬氣接觸可能會(huì )導致人體凍傷。
預防措施 身體防護:穿長(cháng)袖特殊工作服,并將褲子遮擋在靴子或高幫鞋外,以排出溢出的液體;
手部防護:佩戴化學(xué)防護手套;
眼部防護:佩戴護目鏡或面罩。
吸入防護:佩戴自給式呼吸器,保持處于逆風(fēng)位置,避免吸入蒸氣、霧氣或氣體。
急救措施 吸入治療:將受傷者轉移到新鮮空氣中,根據受傷者的呼吸狀況,進(jìn)行人工呼吸或佩戴吸氧裝置,并立即就醫;
眼睛治療:立即用大量清水沖洗眼睛,并立即就醫,并在就醫過(guò)程中用0.9% 鹽水 連續沖洗受傷眼睛; 皮膚治療:凍傷時(shí),用大量清水沖洗凍傷處,干燥后,使用無(wú)菌的敷料敷在皮膚凍傷處。應注意凍結在皮膚上的衣服在脫下前應先解凍,如果與液化氬氣接觸,應用溫水解凍,始終讓受害者保持冷靜和溫度,并立即就醫。
火災風(fēng)險 氬氣不易燃,但若長(cháng)時(shí)間暴漏于高溫下或與火接觸可能使 氬氣瓶 內壓力升高,從而導致氬氣瓶發(fā)生破裂,甚至引起爆炸。
清理方法 在溢出或泄漏區域的各個(gè)方向至少100米(330英尺)處進(jìn)行隔離,并讓未經(jīng)允許的人員撤離出去,進(jìn)入前給封閉的空間通風(fēng),然后用吸收性材料(如布、羊毛)擦拭被污染區域,若被污染區域處于密閉空間較低處,則清理人員需佩戴自給式呼吸器。
儲存運輸 氬氣可在低于-184℃的溫度下以液態(tài)形式儲存和運送, 但焊接和實(shí)驗室用氬氣大多裝人灰色并標注有綠色“氬”字的高壓鋼瓶中進(jìn)行儲存,并將鋼瓶直立放置在干燥通風(fēng)的地方, 以供后續使用,目前我國常用氬氣瓶的容積為33L、40L和44L,最高工作壓力為15MPa。
氬氣瓶在儲存和使用過(guò)程中嚴禁敲擊和碰撞,瓶閥凍結時(shí),不得用火烘烤,并且不得用電磁起重搬運機搬運氬氣瓶。夏季時(shí),應將氬氣瓶放置于陰涼處,避免日光暴曬,導致氬氣瓶發(fā)生爆炸,引起危險。此外,應注意瓶?jì)葰怏w不能完全用盡,返廠(chǎng)氬氣瓶?jì)扔鄽鈮毫恍∮?.2MPa。