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乙硫醇（常見(jiàn)硫醇之一）

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乙硫醇

常見(jiàn)硫醇之一

乙硫醇（分子式：CH3CH2SH），常見(jiàn)硫醇之一，結構上由乙醇中的氧原子被硫替代得到。無(wú)色透明易揮發(fā)的高毒油狀液體，微溶于水，易溶于堿液和有機溶劑中，以具有強烈、持久且具刺激性的蒜臭味而聞名。它是2000年版吉尼斯世界紀錄中收錄的最臭的物質(zhì)。空氣中僅含五百億分之一的乙硫醇時(shí)（0.00019mg/L），其臭味就可嗅到。通常被加入煤氣等做臭味指示劑。當人體大量吸入時(shí)，會(huì )引起呼吸困難、血壓降低，并會(huì )出現嘔吐、喉嚨不適等癥狀。

基本信息

中文名	乙硫醇
外文名	ethyl mercaptan
別名	硫氫乙烷
管制類(lèi)型	不管制
儲存	密封保存

展開(kāi)

物理性質(zhì)

CAS:75-08-1

EINECS:200-837-3

外觀(guān)與性狀：無(wú)色液體，有強烈的蒜氣味。

熔點(diǎn)(℃)：-147

相對密度（水=1）：0.8617

沸點(diǎn)(℃)：36.2

相對蒸氣密度（空氣=1）：2.14

分子式：C2H6S、CH3CH2SH、C2H5SH

分子量：62.13

飽和蒸氣壓(kPa)：53.32(17.7℃)

InChI=1/C2H6S/c1-2-3/h3H,2H2,1H3

燃燒熱(kJ/mol)：1889.4

臨界溫度(℃)：225.6

臨界壓力(MPa)：5.49

閃點(diǎn)(℃)：-45

爆炸上限%(V/V)：18.0

引燃溫度(℃)：295

爆炸下限%(V/V)：2.8

溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚等多數有機溶劑。

化學(xué)性質(zhì)

臨界溫度225.5℃。臨界壓力5.5兆帕。與稀硝酸作用生成二乙基二亞砜。與濃硝酸作用生成乙烷磺酸。乙硫醇蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸猛烈反應。接觸酸和酸霧產(chǎn)生有毒氣體。遇水或水蒸氣反應放出有毒和易燃的氣體。與次氯酸鈣、氫氧化鈣發(fā)生劇烈反應。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇火源會(huì )著(zhù)火回燃。若遇高熱，容器內壓增大，有開(kāi)裂和爆炸的危險。

作用與用途

乙硫醇是重要的農藥中間體，用于生產(chǎn)有機磷農藥異丙磷、甲拌磷、乙拌磷、內吸磷、甲基內吸磷等。也可用于生產(chǎn)抗菌劑401。空氣中基含乙硫醇僅五百億分之一濃度時(shí)，其臭味就能覺(jué)察，因此可用作天然氣及石油氣的警告劑、試劑的加臭味劑（其臭味在濃度為0.00019mg/L時(shí)即可嗅到）。乙硫醇還可用于醫藥等有機合成。

化學(xué)符號CH3CH2SH 。其中，SH是是由一個(gè)硫原子和一個(gè)氫原子相連組成的一價(jià)原子團，結構式為：—SH

理化常數

中文名稱(chēng)：乙硫醇

乙硫醇

英文名稱(chēng)：ethyl mercaptan；ethanethiol

分子量： 62.13 閃點(diǎn)：-45℃

國標編號：31034

CAS號：75-08-1

EINECS號：200-837-3

外觀(guān)與性狀：無(wú)色液體，有強烈的蒜氣味。

熔點(diǎn)： -147℃

沸點(diǎn)：36.2℃

蒸汽壓 53.32kPa/17.7℃

溶解性：微溶于水，深于乙醇、乙醚等多數有機溶劑。

密度：相對密度(水=1)0.84；相對密度(空氣=1)2.14 。

危險標記： 7(低閃點(diǎn)易燃液體)。

主要用途：用作粘合劑的穩定劑和化學(xué)合成的中間體。

環(huán)境影響

一）毒理學(xué)資料及環(huán)境行為

急性毒性：LD50682mg/kg(大鼠經(jīng)口)；LC5011227mg/m3，4小時(shí)(大鼠吸入)

危險特性：其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸會(huì )猛烈反應。接觸酸和酸霧產(chǎn)生有毒氣體。與水、水蒸氣反應放出有毒的或易燃的氣體。與次氯酸鈣、氫氧化鈣發(fā)生劇烈反應。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇明火會(huì )引著(zhù)回燃。若遇高熱，容器內壓增大，有開(kāi)裂和爆炸的危險。

燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。

二）環(huán)境標準

前蘇聯(lián)車(chē)間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 1mg/m3

測試方法

一）現場(chǎng)應急監測方法

便攜式氣相色譜法

二）實(shí)驗室監測方法:

氣相色譜法《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版)，杭士平編

對二甲胺基苯胺比色法《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版)，杭士平編

使用注意事項

危險性概述

健康危害：該品主要作用于中樞神經(jīng)系統。吸入低濃度蒸氣時(shí)可引起頭痛、惡心；較高濃度出現麻醉作用。高濃度可引起呼吸麻痹致死。中毒者可發(fā)生嘔吐、腹瀉，尿中出現蛋白、管型及血尿。

環(huán)境危害：對環(huán)境有危害，對水體可造成污染。

燃爆危險：該品極度易燃。

急救措施

皮膚接觸：脫去污染的衣著(zhù)，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入：迅速脫離現場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫。

食入：飲足量溫水，催吐。就醫。

消防措施

有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、氧化硫。

滅火方法：盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結束。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。

滅火劑：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水滅火無(wú)效。

泄漏應急處理

應急處理：迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，并進(jìn)行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。

大量泄漏：構筑圍堤或挖坑收容。用防爆泵轉移至槽車(chē)或專(zhuān)用收集器內，回收或運至廢物處理場(chǎng)所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項：密閉操作，全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護眼鏡，穿防靜電工作服，戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、酸類(lèi)、堿金屬接觸。尤其要注意避免與水接觸。灌裝時(shí)應控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過(guò)30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類(lèi)、堿金屬分開(kāi)存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

制備路徑

1．由乙基硫酸鈉與硫氫化鈉反應而得。該法所用的乙基硫酸鈉是由無(wú)水乙醇和發(fā)煙硫酸制備的。總收率為60%-65%（以無(wú)水乙醇計）。中國國內此法較成熟，缺點(diǎn)是路線(xiàn)長(cháng)，收率低，對原料要求高。

2．由氯乙烷與硫氫化鈉反應而得。收率可達80%以上（以氯乙醇計）。

3．由乙醇（或乙烯）與硫化氫經(jīng)氣相催化反應而得。反應在常壓下進(jìn)行，催化劑采用活性氧化鋁為載體，浸漬鎢酸或鎢酸鈉。反應溫度為360-380℃。乙硫醇收率（以乙醇計），可達70%-79%。

4．實(shí)驗室制備可由硫脲和溴乙烷的反應。

物質(zhì)毒性

文獻、期刊報道的毒性作用試驗數據
編號	毒性類(lèi)型	測試方法	測試對象	使用劑量	毒性作用
1	急性毒性	口服	大鼠	682 mg/kg	1.行為毒性——肌肉無(wú)力 2.行為毒性——共濟失調 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
2	急性毒性	吸入	大鼠	4420 ppm/4H	1.周?chē)窠?jīng)毒性—— 痙攣性癱瘓或感覺(jué)無(wú)變化 2.行為毒性——興奮 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
3	急性毒性	腹腔注射	大鼠	226 mg/kg	1.行為毒性——肌肉無(wú)力 2.行為毒性——共濟失調 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
4	急性毒性	吸入	小鼠	2770 ppm/4H	1.行為毒性——興奮 2.行為毒性——運動(dòng)行為發(fā)生變化（具體情況具體分析） 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺

展開(kāi)表格

簡(jiǎn)介

乙硫醇

2009年5月5日，下午1時(shí)50分許，途經(jīng)上海浦東張江愛(ài)迪生路、李冰路附近的路人突然聞到一股刺鼻異味，不久氣味蔓延至附近生物醫藥基地科技園區，為此該區域內眾多單位的近千名工作人員被迫立即中斷工作，疏散出樓并提前下班。消防、民防、環(huán)衛等部門(mén)接報后迅速趕往現場(chǎng)調查處置。調查部門(mén)很快初步確認，異味彌漫是一家化工公司的乙硫醇被人隨意傾倒所致。為避免該物質(zhì)污染土壤及地下水，被傾倒過(guò)乙硫醇的綠化帶土壤于當晚被挖除。

事發(fā)地位于科技園區2號樓前的一處綠化帶內。事發(fā)后，該區域當即被隔離，消防隊員隨后戴著(zhù)防毒面具進(jìn)入，使用次氯酸鈉溶液中和被污染土壤，并噴灑消毒液。隨后，此區域被復蓋上塑料布。經(jīng)過(guò)連續緊急處理，刺鼻異味已經(jīng)明顯減弱，只是當風(fēng)吹過(guò)時(shí)，氣味還會(huì )隨風(fēng)傳來(lái)。

從園區內撤離的張女士、嚴先生等人回憶說(shuō)，5月5日下午2時(shí)30分左右，他們在各自所工作的大樓都聞到異味，最初還以為是本樓化學(xué)實(shí)驗室的物質(zhì)不慎灑漏導致，但檢查后發(fā)現并無(wú)異常。就在這時(shí)，他們所在的單位開(kāi)始陸續通知員工撤出大樓，同時(shí)樓內也響起提示撤離的廣播和警報聲。當他們來(lái)到大樓門(mén)口、推開(kāi)大門(mén)時(shí)，卻聞到外面的氣味更加濃烈，為此不少人紛紛取出包內為預防甲型H1N1流感而預備的口罩戴上。事發(fā)后，調查部門(mén)根據舉報信息及現場(chǎng)調查，迅速查明被傾倒的乙硫醇屬于園區內一家名為“冷木”的化工有限公司，據稱(chēng)該公司即將搬走，故有人將乙硫醇傾倒在綠化帶內，繼而導致異味彌漫。

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