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氫氰酸
無(wú)機化合物
基本信息
| 中文名 | 氫氰酸 |
| 危險品運輸編號 | UN 1051 |
| 別名 | 甲腈 |
| 化學(xué)式 | HCN |
| 分子量 | 27.03 |
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簡(jiǎn)介
氫氰酸，又稱(chēng)氰化氫，化學(xué)式HCN。標準狀態(tài)下為氣體，劇毒且致命，無(wú)色而苦，并有杏仁氣味，能否嗅出視乎個(gè)人基因。氰化氫是一種無(wú)色，有毒液體，它是一種弱酸，沸點(diǎn)26℃（79°F）略高于室溫。氰化氫是一個(gè)線(xiàn)性分子，碳和氮之間具有三鍵。
毒理學(xué)數據
1、濃度高時(shí)急性中毒，幾乎會(huì )立即失去知覺(jué)，發(fā)生呼吸麻痹，不久出現心臟麻痹。濃度較低時(shí)，中毒最初階段：喉嚨搔癢，口中有苦辣味道、流涎、頭暈，胃部感到發(fā)熱、惡心、嘔吐，有大便感覺(jué)，呼吸加快，加深，頭部充血，心悸等。之后進(jìn)入呼吸困難、痙攣、麻痹或窒息階段。慢性中毒表現為頭痛、乏力、易疲勞、全身不適、頭暈、多汗、惡心、上腹部痛、消化不良、四肢及心臟疼痛、心動(dòng)過(guò)速。對皮膚表現出弱刺激作用，進(jìn)入眼內可引起局部的刺激作用。最高容許濃度為0.3 mg/m。致死量為1 mg/kg(體重)。中毒事故發(fā)生時(shí)，應速將患者抬到空氣新鮮處，脫去污染衣服，安靜、保溫，用解毒劑連續進(jìn)行解毒治療。首先吸入滴在棉花上的亞硝酸異戊酯，然后靜脈注射10～15 ml、2%NaNO2，溶液或50 ml藍色蒙，經(jīng)3～5 min后，再靜脈注射30%硫代硫酸鈉溶液50 ml。每10 min以半量重復給予解毒劑，2～3次。同時(shí)給患者吸氧，待出現呼吸恢復后住院治療。工作時(shí)可采用B型過(guò)濾式工業(yè)用防毒面具，當氰化氫濃度為(10±1)mg/L時(shí)，防護時(shí)間為30min。帶有對煙和粉塵有效的防護過(guò)濾器，防護時(shí)間為70 min。必須用橡膠及塑料保護皮膚，必須保證氰化氫排出裝置的密閉性。應在危險地區采取監測和音響警報，當氰化氫濃度達5 mg/m3時(shí)，發(fā)出指示不應晚于6 min。應嚴格遵守個(gè)人衛生措施，所有工人必須了解氰化物的有害作用及對患者的急救措施，每年進(jìn)行定期體檢。
2.急性毒性：LC50：357mg/m（小鼠吸入，5min）。
生態(tài)學(xué)數據
1、生態(tài)毒性：LC50：0.24mg/L（48h）（黑頭呆魚(yú)）；0.16mg/L（48h）（藍鰓太陽(yáng)魚(yú)）；0.068mg/L（48h）（虹鱒魚(yú)）；IC50：1.8mg/L（48h）（水蚤）。
2、生物降解性：暫無(wú)資料。
3、非生物降解性：暫無(wú)資料。
分子結構數據
1、摩爾折射率：6.41
2、摩爾體積（cm/mol）：38.8
3、等張比容（90.2K）：38.8
4、表面張力（dyne/cm）：18.8
5、極化率（10-24cm）：2.54
計算化學(xué)數據
1、疏水參數計算參考值（XlogP）：0.1
2、氫鍵供體數量：0
3、氫鍵受體數量：1
4、可旋轉化學(xué)鍵數量：0
5、互變異構體數量：2
6、拓撲分子極性表面積：23.8
7、重原子數量：2
8、表面電荷：0
9、復雜度：10
10、同位素原子數量：0
11、確定原子立構中心數量：0
12、不確定原子立構中心數量：0
13、確定化學(xué)鍵立構中心數量：0
14、不確定化學(xué)鍵立構中心數量：0
15、共價(jià)鍵單元數量：1
性質(zhì)與穩定性
1.氣態(tài)氫氰酸一般不產(chǎn)生聚合，但有水分凝聚時(shí)，會(huì )有聚合反應出現，空氣(氧)并不促進(jìn)聚合反應。液態(tài)氫氰酸或其水溶液，在堿性、高溫、長(cháng)時(shí)間放置、受光和放射線(xiàn)照射、放電以及電解條件下，都會(huì )引起聚合。聚合開(kāi)始后，產(chǎn)生的熱量又會(huì )引起聚合的連鎖反應，從而加速聚合反應的進(jìn)行，同時(shí)放出大量熱能，引起猛烈的爆炸，爆炸極限5.6%～40%(體積)。其蒸氣燃燒呈藍色火焰。空氣中有氫氰酸存在時(shí)，用聯(lián)苯胺-乙酸銅試紙測定呈藍色反應，用甲基橙-氯化汞(Ⅱ)試紙測定由橙色變粉紅色，用苦味酸一碳酸鈉試紙測定由黃色變?yōu)椴枭《?
2.穩定性：穩定。
3.禁配物：強氧化劑、堿類(lèi)、酸類(lèi)。
4.避免接觸的條件：受熱、光照。
5.聚合危害：聚合。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
外觀(guān)與性狀：無(wú)色氣體或液體，有苦杏仁味。
熔點(diǎn)（℃）：－13.2
沸點(diǎn)（℃）：25.7
相對密度（水＝1）：0.69
相對蒸氣密度（空氣＝1）：0.93
飽和蒸氣壓（kPa）：53.32（9.8℃）
臨界溫度（℃）：183.5
臨界壓力（MPa）：4.95
辛醇／水分配系數的對數值：0.35
溶解性：溶于水、醇、醚等。
化學(xué)性質(zhì)
分子式：HCN
分子結構：C原子以sp雜化軌道成鍵、存在碳氮叁鍵，分子為極性分子。
分子量：27.03
閃點(diǎn)（℃）：－17.8
引燃溫度（℃）：538
爆炸上限％（V／V）：40.0
爆炸下限％（V／V）：5.6
禁配物：強氧化劑、堿類(lèi)、酸類(lèi)。
制備方法
NH3＋C＝（強熱）＝HCN＋H2
（l）在壓縮空氣的協(xié)助下從鋼瓶中放出；
（3）氰化物與硫酸反應產(chǎn)生。不同溫度下的自燃蒸氣壓力：0℃（32T）35.23kPa，10℃（50T）53.32kPa，20℃（68T）81.3lkPa ，30℃（86T）121.3kPa；1kg的體積為1454.3ml；1L重0.688kg。
主要用途
作用方式與機理
氫氰酸是一種強烈的、具有急性作用的毒氣。抑制人和其他溫血動(dòng)物呼吸酶的功能使組織不能正常地從血液中獲得氧而窒息。但氫氰酸的毒性是可逆的。實(shí)踐中，當人因氰化物中毒完全失去知覺(jué)，而心臟仍跳動(dòng)時(shí)，如能及時(shí)采取救護措施和給以適當的解毒劑，則仍能恢復正常。
該藥還可以通過(guò)皮膚吸收而引起中毒。在常用的熏蒸劑中，氫氰酸對昆蟲(chóng)的毒性是最強的一種。經(jīng)由氣管、體壁侵入蟲(chóng)體后抑制酶的活性，阻礙氧的代謝作用，導致中毒死亡，毒氣進(jìn)入神經(jīng)系統后能使大多數昆蟲(chóng)種類(lèi)迅速麻醉。實(shí)踐中應注意這種保護性昏迷可能造成的危害。所以熏蒸時(shí)應盡快達到最大推薦濃度和足夠的密封時(shí)間，否則在散毒后24小時(shí)內，中毒輕的昆蟲(chóng)有蘇醒復活現象。
防治對象
氫氰酸是現代最早廣泛使用的熏蒸劑之一。氫氰酸可以用于防治各種倉儲害蟲(chóng)的各種蟲(chóng)態(tài)（除螨類(lèi)休眠體）。該藥動(dòng)物的毒性強于活性植物的毒性，所以用于對苗木、種子在充分干燥的休眠體的熏蒸是較好的一種熏蒸劑。一般的種子經(jīng)氫氰酸處理不會(huì )影響其發(fā)芽率，用氫氰酸處理已休眠的苗木來(lái)防除蚧殼蟲(chóng)具有良好的效果，但熏蒸后必須用清水沖洗，以防藥害。該藥易溶于水，在水中溶解成稀酸，不能安全地用于水果、蔬菜等含水量高的物品。
氫氰酸
氫氰酸對于許多的貯藏品和糧食、谷物等是常用的一種優(yōu)良熏蒸劑，許多物體對氫氰酸有強烈的吸附性，如果被熏物品干燥，這種作用是可逆的，由于強烈的吸附性，而使該藥的穿透性受到限制，因而建議多采用減壓熏蒸。由于氫氰酸對溫血動(dòng)物有劇毒，常作為遠洋船滅鼠的藥劑。
使用方法
1．液態(tài)氫氰酸直接施藥：這種劑型施藥比較方便、安全、節約人工其操作方法和溴甲燒類(lèi)似，在使用時(shí)應注意，若鋼瓶包裝的氫氰酸保存期超過(guò)3個(gè)月，必須送回原生產(chǎn)廠(chǎng)，以免在使用時(shí)發(fā)生爆炸。
2．用氰酸鹽類(lèi)反應而產(chǎn)生氰酸氣：
（1）氰化鈣入水，生成氰酸氣：使用氰化鈣要求在15～26℃。相對濕度80％～90％時(shí)為好，方法是將氰化鈣均勻鋪放在紙上，讓其自行分解，平鋪的厚度在1～2mm，如遇干燥的氣候要在藥劑周?chē)m當噴水；如含氰50％的氰化鈣一般用藥25～35g／m3。
（2）氰化鈉：氰化鈉曾是國內應用最廣泛的熏蒸劑，熏蒸用NaCN必須是98％以上的純度，與其反應的濃硫酸密度1.84（波美度66），不可用井水稀釋?zhuān)杌c與濃硫酸和水的配比為（W：W：W）l：1．5：3。理論上1份氰化鈉應配1份濃硫酸，但過(guò)量的酸可加速氰酸氣的生成，水和濃硫酸混合可放熱，加速其反應，但發(fā)熱時(shí)溫度不可高于60～70℃，否則硫酸會(huì )還原成CO2和SO2，減弱HCN的產(chǎn)生；加水過(guò)多，HCN氰酸氣發(fā)生少水蒸氣多，作用慢，影響熏蒸效果，如加水過(guò)少，則硫酸太濃，溫度太高，所有產(chǎn)物幾乎都是一氧化碳。因此腌制配比對熏蒸效果具有重要的意義；推薦氰化鈉NaCN劑量為30～40g／m3（10℃）。
3．防毒面具的選擇：因為氫酸氣的劇毒性，在選擇和佩戴防毒面具時(shí)一定要謹慎，國內常用GB2890－82IL型濾毒罐，在使用其他型號濾毒罐時(shí)應認真閱讀說(shuō)明書(shū)和生產(chǎn)日期，一般在3g／m3 氰酸氣濃度中有效濾毒時(shí)間僅為50分鐘左右；在使用前應用氯化苦測試一下濾毒罐的有效性和防毒面具的穿戴是否要當，若進(jìn)行大型氫氰酸熏蒸時(shí)建議一個(gè)熏蒸隊至少有一套自給式呼吸裝置，以防不測。
4．投藥：
（1）根據要熏蒸室間體積，計算出NaCN的用量，和所要使用的缸數（涂釉水缸），并將缸均勻分布于倉內。
（2）稱(chēng)量氰化鈉，工作人員必須穿工作服、長(cháng)筒膠鞋，戴風(fēng)鏡、口罩、膠手套，每份不宜超過(guò)15kg，分裝后放在投藥缸邊。
（3）稱(chēng)量濃硫酸、分裝濃硫酸時(shí)，用抽氣缸吸法較為安全，分裝完畢放在反應缸邊。
（4）先將足量清水倒入反應缸內，然后慢慢倒入濃硫酸并攪拌。
（6）投藥完畢立即封倉。
5．濃度和泄漏檢測：最常用且較精確的是“聯(lián)苯胺”法：配制好0.1％乙酸聯(lián)苯胺和0.3％醋酸銅溶液，分別貯存于棕色瓶?jì)龋褂们皩煞N溶液各l份混合（在15分鐘內使用）。用濾紙剪成6cm×12cm小條吸透藥液，帶有藥液的紙條遇到氰酸氣后呈藍色。
6．通風(fēng)散毒和殘渣處理：達到密封時(shí)間后，打開(kāi)倉庫氣窗，讓室內毒氣散出，直到檢測無(wú)毒時(shí)，人員方可進(jìn)入熏蒸場(chǎng)所，散毒完畢將反應缸抬到遠離倉庫地點(diǎn)掘坑深埋（1.2～15m），埋藏點(diǎn)同時(shí)應遠離河邊井邊50m以上。
危險性
健康危害
1、毒理：抑制呼吸酶，造成細胞內窒息。LC50：357mg/m3，5分鐘（小鼠吸入）。
2、急性中毒表現：
（1）、短時(shí)間內吸入高濃度氰化氫氣體，可立即呼吸停止而死亡。
（2）、非驟死者臨床分為4期：前驅期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、頭痛；口服有舌尖、口腔發(fā)麻等；呼吸困難期有呼吸困難、血壓升高、皮膚粘膜呈鮮紅色等；驚厥期出現抽搐、昏迷、呼吸衰竭；麻痹期全身肌肉松弛，呼吸心跳停止而死亡。
（3）、可致眼、皮膚灼傷，吸收引起中毒。
環(huán)境危害
該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，對水體應給予特別注意。
燃爆危險
本品易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。長(cháng)期放置則因水分而聚合，聚合物本身有自催化作用，可引起爆炸。
有害燃燒產(chǎn)物：氮氧化物。
應急處置
泄漏應急處理
1、迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，并立即隔離150m，嚴格限制出入。
2、切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。
3、盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng)，加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。
5、漏氣容器要妥善處理，修復、檢驗后再用。
管理規范
操作規范
1、嚴加密閉，提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。
2、操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓，嚴格遵守操作規程。
3、建議操作人員佩戴隔離式呼吸器，穿連衣式膠布防毒衣，戴橡膠手套。遠離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴禁吸煙。
4、使用防爆型的通風(fēng)系統和設備。防止氣體或蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。
5、避免與氧化劑、酸類(lèi)、堿類(lèi)接觸。搬運時(shí)輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。
6、配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。
7、倒空的容器可能殘留有害物。
儲存規范
1、儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。避免光照。庫溫不宜超過(guò)30℃。
2、包裝要求密封，不可與空氣接觸。
3、應與氧化劑、酸類(lèi)、堿類(lèi)、食用化學(xué)品分開(kāi)存放，切忌混儲。
4、采用防爆型照明、通風(fēng)設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備。
5、應嚴格執行極毒物品“五雙”管理制度。
運輸規范
危險貨物編號：61003
UN編號：1051
包裝類(lèi)別：O51
運輸注意事項：
2、運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。
3、嚴禁與酸類(lèi)、氧化劑、食品及食品添加劑混運。
4、運輸時(shí)運輸車(chē)輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。
5、運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。
6、運輸時(shí)所用的槽（罐）車(chē)應有接地鏈，槽內可設孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。中途停留時(shí)應遠離火種、熱源。
7、公路運輸時(shí)要按規定路線(xiàn)行駛，禁止在居民區和人口稠密區停留。
廢棄處置方法
用控制焚燒法處置。
管制信息
《化學(xué)危險物品安全管理條例》（1987年2月17日國務(wù)院發(fā)布），化學(xué)危險物品安全管理條例實(shí)施細則(化勞發(fā)[1992]677號)，工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規定([1996]勞部發(fā)423號)等法規，針對化學(xué)危險品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定；常用危險化學(xué)品的分類(lèi)及標志(GB13690-92)將該物質(zhì)劃為第6.1類(lèi)毒害品；劇毒物品分級、分類(lèi)與品名編號(GA57-93)中，該物質(zhì)屬第一類(lèi)A級無(wú)機劇毒品。
參考資料
[1]
氫氰酸 · 醫學(xué)全在線(xiàn)[引用日期2013-11-27]
[2]
氰化氫的MSDS · 企業(yè)庫[引用日期2013-11-27]
[3]
氫氰酸(74-90-8) · 洛克化工網(wǎng)[引用日期2013-11-27]
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