磷葉立德通式為的一類(lèi)化合物，由三級膦與鹵代烴反應，經(jīng)強堿(如苯基鋰)處理而得，一般均不經(jīng)離析而直接用于后續合成反應，由于有相反電荷共存于共價(jià)鍵分子內，使之表現出若干獨特性質(zhì)。

中文名

磷葉立德

外文名

phosphorus ylides

性質(zhì)

通式為的一類(lèi)化合物

類(lèi)型

化合物

背景知識

葉立德：ylide，內鎓鹽，是指含有下列結構的一類(lèi)化合物。

磷葉立德

雜原子X(jué)可以是：N，P，As，Sb，S等。

許多物理和化學(xué)的研究表明，葉立德中碳原子和雜原子間的鍵帶有雙鍵的性質(zhì)，其結構可以如下圖所示：

磷葉立德

定義

碳負離子部分的電子進(jìn)入磷原子的3d空軌道形成反饋鍵，使磷葉立德具有相當穩定性。負碳離子易發(fā)生一系列親核反應，是制備烯烴的重要方法，如合成昆蟲(chóng)信息 素、維生素、植物色素等。

磷葉立德

另外有一類(lèi)含磷碳負離子也成為磷葉立德。

磷葉立德

制備

制備為：

磷葉立德

反應機理是：

磷葉立德

（1）穩定的磷葉立德制備

R1，R2= COR ，COOR ，CN等；

B = EtONa，NaOH，碳酸鉀等；

磷葉立德

（2）不穩定的磷葉立德制備

R1，R2= 烷基，環(huán)烷基等；

B = BuLi/Et2O，PhLi/Et2O,NaNH2/NH3等；

磷葉立德

（3）半穩定的磷葉立德制備

R1，R2= 芐基，乙烯基等；

應用

反應

羰基用磷葉立德變?yōu)橄N，稱(chēng)Wittig 反應（葉立德反應、維蒂希反應）。這是一個(gè)非常有價(jià)值的合成方法，用于從醛、酮直接合成烯烴。

磷葉立德

反應機理是：

磷葉立德

舉例：由仲烴基溴(較典型)與三苯磷作用生成葉立德(Ylides，分子內兩性離子)，后者與醛或酮反應(Wittig 反應)，給出烯烴和氧化三苯磷，反應形式（如圖）：

這是極有價(jià)值的合成烯烴的一般方法。根據中間體葉立德的穩定性可分為 不穩定的葉立德的反應和穩定的葉立德的反應。

1.不穩定的葉立德的反應

當 RR'CHBr 中，R 和R' 是氫原子或簡(jiǎn)單烷基，則烴基三苯基磷鹽的 α-H 酸性較弱，需較強的堿（常用丁基鋰或苯基鋰）才能生成葉立德，剛生成的葉立德活性很高，是類(lèi)似格氏試劑那樣強的親核試劑，能迅速地在溫和條件下與醛或酮起反應給出加成物，反應不可逆。加成物可自發(fā)分解給出烯烴。

產(chǎn)物如有立體異構，則一般得到反式和順式的混合物。如用苯基鋰制備葉立德，并且使反應在較低溫度下進(jìn)行，則產(chǎn)物以反式異構體為主。

2.穩定的葉立德的反應

當 RR'CHBr 中，R 或R' 是一個(gè)-M 基團（吸電子基團，如酯基），則烴基三苯基磷鹽的去質(zhì)子化可以在較弱的堿性條件下實(shí)現，并且產(chǎn)生的葉立德較穩定，可以分離，其活性相對較弱，一般需與親電性較強的羰基反應。當產(chǎn)物有主體異構存在時(shí)，反式異構體通常占優(yōu)。

witting的應用

一、Wittig反應的主要用于合成各種含烯鍵的化合物。

（1）環(huán)外烯鍵化合物的合成：Wittig反應生成的烯鍵處于原來(lái)的羰基位置，一般不會(huì )發(fā)生異構化，可以制得能量上不利的環(huán)外雙鍵化合物。

（2）共軛多烯化合物的合成：Wittig試劑與α，β-不飽和醛反應時(shí)，不發(fā)生1,4-加成，雙鍵位置固定。利用此特性可合成許多共軛多烯化合物。如β-胡蘿卜素的合成

二、Wittig反應用于制備醛和酮：采用α—鹵代醚制成Wittig試劑，然后與醛或酮反應得烯醚化合物，再經(jīng)水解生成醛，提供了合成醛、酮的一個(gè)新方法。

三、 Wittig反應還可用于酯環(huán)烴，芳烴，炔類(lèi)衍生物，亞氨基化合物，偶氮化合物，雜環(huán)化合物等的合成。