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氯化汞
白色結(jié)晶、顆粒或粉末狀的物質(zhì)
氯化汞，俗稱升汞，白色晶體、顆粒或粉末；熔點276℃，沸點302℃，密度5.44克/厘米(25℃)；有劇毒；溶于水、醇、醚和乙酸。氯化汞可用于木材和解剖標本的保存、皮革鞣制和鋼鐵鏤蝕，是分析化學(xué)的重要試劑，還可做消毒劑和防腐劑。
基本信息
| 中文名 | 氯化汞 |
| 沸點 | 302 |
| 別名 | 氯化高汞 二氯化汞 升汞 氯化汞(II) |
| 化學(xué)式 | HgCl? |
| 摩爾質(zhì)量 | 271.52 g·mol?1 |
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物理性質(zhì)
白色結(jié)晶、白色顆粒或粉末。常溫時微量揮發(fā)，100℃時變得十分明顯，在約300℃時仍然持續(xù)揮發(fā)。1g溶于13.5ml水、2.1ml沸水、3.8ml乙醇、1.6ml沸乙醇、22ml乙醚、12ml甘油、40ml冰乙酸、200ml苯。溶于甲醇、丙酮和乙酸乙酯,微溶于二硫化碳和吡啶。
熔點(℃)：277-281。
沸點(℃)：302。
相對密度(水=1)：5.44g/cm3
蒸氣壓(kPa)：0.13(136.2℃)。
穩(wěn)定性和反應(yīng)活性：穩(wěn)定。
禁配物：強氧化劑、強堿。
避免接觸的條件：光照。
溶解性：溶于水、乙醇、乙醚、乙酸乙酯，不溶于二硫化碳。
物質(zhì)結(jié)構(gòu)
固態(tài)氯化汞的結(jié)構(gòu)
氯化汞可溶于水，溶解度隨溫度升高而增大。對其水溶液進行電導(dǎo)、冰點降低、光譜等一系列實驗表明，大多數(shù)氯化汞以未離解的HgCl?存在，所以有假鹽之稱。只有少量發(fā)生離解：
HgCl??HgCl?+Cl?
并且也存在少量的HgCl??和極少量的Hg2?、[HgCl]2?離子。水解反應(yīng)為：
HgCl?+H?O?Hg(OH)Cl+HCl
于存在Cl?的溶液中溶解，生成四面體型[HgCl]2?配離子。
化學(xué)性質(zhì)
氯化汞與氫氧化鈉作用生成黃色沉淀:
Hg2?+2OH?─→HgO↓+H?O
氯化汞溶液中加過量的氨水，得白色氯化氨基汞Hg(NH?)Cl沉淀：
HgCl?+2NH?─→Hg(NH?)Cl↓+NH?Cl
Hg(NH?)Cl加熱不熔,而分解為Hg?Cl?、NH?和N?，被稱為不熔性白色沉淀。若氯化汞溶液中含大量的氯化銨，加入氨水，則得氯化二氨合汞Hg(NH?)?Cl?白色結(jié)晶沉淀，這種沉淀受熱熔化而不分解，故被稱為可熔性白色沉淀。
以過量的氯氣與汞反應(yīng)，可制得氯化汞：Hg+Cl─→HgCl
HgCl?的水溶液幾乎不導(dǎo)電，即使在很稀的溶液中，它的電離度也不超過0.5%。這說明HgCl?在溶液里主要是以分子形式存在的，只有少量的HgCl?、Hg2?和Cl?離子。
HgCl?是共價化合物，它的電離程度很小是弱電解質(zhì)。
HgCl?了還可以與堿金屬氯化物反應(yīng)生成四氯合汞（Ⅱ）配離子[HgCl?]2?，使HgCl?的溶解度增大：
HgCl?+2Cl?→[HgCl?]2?
HgCl?在酸性溶液中有氧化性[E（HgCl?/Hg?Cl?=0.63V）]，適量的SnCl?[E（Sn??/Sn2?=0.154V）]可將之還原為難溶于水的白色氯化亞汞Hg?Cl?：
2HgCl?+SnCl?→Hg?Cl?↓+SnCl?
如果SnCl?過量，生成的Hg?Cl?進一步被SnCl?還原為金屬汞[E（Hg?Cl?/Hg=0.2682V）]
使沉淀變黑：
Hg?Cl?+SnCl?→2Hg↓+SnCl?
在分析化學(xué)中利用此反應(yīng)鑒定Hg（Ⅱ）或Sn（Ⅱ）。
應(yīng)用領(lǐng)域
制取金屬汞齊。例如制取鋁汞齊時，將鋁浸入氯化汞溶液中，鋁的表面便逐漸生成薄層的單質(zhì)汞，與鋁結(jié)合為汞齊。汞齊的生成祛除了表面氧化膜對鋁的保護，使鋁“活化”并發(fā)生許多反應(yīng)。如，鋁汞齊能溶解于水并放出氫氣；可與鹵代烴發(fā)生Barbier反應(yīng)；可作為還原劑參與有機合成，等等。點滴分析測定砷和錫。容量分析測定鐵。測定碘價。臨床血液檢驗。尿膽素分析。萘氏法測定土壤中的含氮量。有機合成中的催化劑。防腐劑。消毒劑。
銷毀方法
實驗室內(nèi)少量HgCl?可以利用Na?S來進行銷毀。
HgCl?+Na?S=HgS↓+2NaCl
由于HgS溶于過量硫化物中，所以往往需要加入硫酸亞鐵進行共沉淀。
毒理簡介
急性中毒
LD??：1mg/kg(大鼠經(jīng)口)；41mg/kg(兔經(jīng)皮)。急性中毒有頭痛、頭暈、乏力、失眠、多夢、口腔炎、發(fā)熱等全身癥狀。氯化高汞對狗的致死量經(jīng)口為10~15mg/kg，靜脈注射為4~5mg/kg；而氯化亞汞（甘汞）經(jīng)口則為210mg/kg。急性中毒動物見食欲減退、多飲水、流涎、嘔吐、血便和腹瀉、眼部炎癥、全身軟弱無力、步態(tài)不穩(wěn)、興奮性增高等表現(xiàn)，有些動物有震顫、癱瘓，有時抽搐。氯化高汞所致猝死主要是由于心臟傳導(dǎo)系統(tǒng)及脊髓的損害，1~3d內(nèi)死亡者有胃腸損害，5d后死亡見腎損害，主要為近曲小管廣泛性壞死，可誘發(fā)急性腎功能衰竭。胃腸損害表現(xiàn)為黏膜炎癥，出血性潰瘍（常見于大腸）。并有肝細胞變性。口服可發(fā)生急性腐蝕性胃腸炎，嚴重者昏迷、休克，甚至發(fā)生壞死性腎病致急性腎功能衰竭。對眼有刺激性，可致皮炎。
口服氯化汞后，可立即或數(shù)小時后發(fā)生惡心、嘔吐、嚴重腹痛、腹瀉和便血。嚴重者可發(fā)生休克、昏迷。中毒初期可出現(xiàn)口腔炎，如大量流涎、口腔黏膜及齒齦腫脹、充血、糜爛、牙痛、甚至脫落。口服后1天至2周后,可有蛋白尿、血尿、尿量減少。嚴重者死于尿毒癥。后期可發(fā)生食道狹窄。
亞慢性及慢性毒性：動物的慢性中毒表現(xiàn)，最早是行為改變，繼而出現(xiàn)神經(jīng)系統(tǒng)功能障礙，血液變化主要有白細胞增多，血沉加快，然后出現(xiàn)肝、腎功能受損。汞的慢性腎損害早期為腎小管功能障礙，出現(xiàn)低分子蛋白尿。繼續(xù)接觸可造成腎小球通透性改變，尿中出現(xiàn)高分子量蛋白質(zhì)。
代謝
汞及其化合物可通過呼吸道、消化道或皮膚吸收，職業(yè)中毒主要是經(jīng)呼吸道吸入金屬汞蒸氣或汞化合物氣溶膠所致。金屬汞經(jīng)消化道吸收量甚微。汞的無機化合物在消化道的吸收率取決于它的溶解度，一般較低，約為15%。金屬汞及無機汞化合物可直接經(jīng)皮膚吸收。此途徑僅在使用含汞油膏等藥物時遇到。
致癌性：IARC：可疑致癌物。
致突變性：DNA修復(fù)：枯草桿菌50mmol/L。姊妹染色單體交換：倉鼠卵巢細胞3200nmol/L。
健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害：汞離子可使含巰基的酶喪失活性，失去功能；還能與酶中的氨基、二巰基、羧基、羥基以及細胞內(nèi)的磷酰基結(jié)合，引起相應(yīng)的損害。
急性中毒：有頭痛、頭暈、乏力、失眠、多夢、口腔炎、發(fā)熱等全身癥狀。可有食欲不振、惡心、腹痛、腹瀉等。部分患者皮膚出現(xiàn)紅色斑丘疹。嚴重者發(fā)生間質(zhì)性肺炎及腎損害。口服可發(fā)生急性腐蝕性胃腸炎，嚴重者昏迷、休克，甚至發(fā)生壞死性腎病致急性腎功能衰竭。對眼有刺激性。可致皮炎。
慢性中毒：表現(xiàn)有神經(jīng)衰弱綜合征；易興奮癥；精神情緒障礙，如膽怯、害羞、易怒、愛哭等；汞毒性震顫；口腔炎。少數(shù)病例有肝、腎損傷。
應(yīng)急醫(yī)療
診斷要點
（1）由呼吸道吸入大量無機汞化合物粉塵引起的急性中毒，其臨床表現(xiàn)類似于急性金屬汞中毒。
（2）急性無機汞化合物中毒多由口服（誤服或自殺）所致，亦可由皮膚接觸其溶液大量吸收所引起。主要表現(xiàn)為腐蝕性胃腸炎和中毒性腎病。①腐蝕性胃腸炎：口服后很快或數(shù)小時內(nèi)出現(xiàn)口腔炎表現(xiàn)，以及惡心、嘔吐、上腹痛，繼后表現(xiàn)為急性結(jié)腸炎癥狀，有全腹痛、腹瀉、里急后重、排出粘液性或血性大便，嚴重者可發(fā)生咽部水腫，亦可因胃腸穿孔導(dǎo)致彌漫性腹膜炎。患者可因失水，腹痛等原因發(fā)生休克。②中毒性腎病：由于腎小管細胞的急性壞死，一般在口服無機汞化合物后數(shù)日內(nèi)出現(xiàn)腰痛、蛋白尿、管型尿、少尿。嚴重病例出現(xiàn)無尿、浮腫，繼后很快出現(xiàn)氮質(zhì)血癥、高鉀血癥、代謝性酸中毒，甚至心力衰竭而危及生命。急性腎衰竭處理得當或通過血液透析，患者存活下來，經(jīng)1～2周腎小管上皮細胞逐漸再生而進入多尿期，此時可引起水、電解質(zhì)平衡紊亂。
（3）皮膚接觸無機汞化合物溶液可引起接觸性皮炎，出現(xiàn)紅斑、丘疹、水皰，容易繼發(fā)感染，嚴重者可發(fā)生剝脫性皮炎。
（4）實驗室檢查：尿汞、血汞明顯升高（正常參考值見金屬汞中毒），常伴周圍白細胞總數(shù)升高，核左移。
（5）急性無機汞化合物中毒需注意與急性胃腸炎、出血性腸炎、急性腎炎相鑒別。
處理原則
（1）中斷毒物的吸收。刺激咽部引吐，或服用吐根糖漿10～30ml，然后服用溫開水100ml進行催吐；最后用清水或2%碳酸氫鈉液洗胃（忌用生理鹽水），但對胃腸道腐蝕重者洗胃應(yīng)慎重。口服蛋白或牛奶，最后給予硫酸鈉或硫酸鎂20～30g導(dǎo)瀉。
（2）盡早使用解毒劑。驅(qū)汞藥物及方法參見急性金屬汞中毒。出現(xiàn)急性腎衰竭不宜立即驅(qū)汞治療，應(yīng)積極處理急性腎衰竭。
（3）合理輸液，維持水、電解質(zhì)平衡。發(fā)生急性腎衰竭，在少尿期或無尿期要限制輸入量，多尿期要防止低鉀血癥。
（4）發(fā)生急性腎衰竭，特別注意糾正高鉀血癥、氮質(zhì)血癥、代謝性酸中毒，有條件應(yīng)進行血透治療。
（5）防治繼發(fā)感染，需注意避免使用有腎毒副作用的抗生素。
（6）口腔炎及腹痛等參照急性金屬汞中毒處理。
（7）接觸性皮炎可用3%硼堿或5%硫代硫酸鈉濕敷，出現(xiàn)大皰可用無菌空針抽去皰內(nèi)液體。嚴重者在使用抗生素的同時應(yīng)用腎上腺糖皮質(zhì)激素。
（8）注意保護肝腎功能，可用大劑量維生素C、B族維生素，以及ATP、輔酶A、細胞色素C等藥物。
監(jiān)測方法
冷原子吸收光譜法《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物質(zhì)檢測方法》，陳安之主編
雙硫腙比色法《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物質(zhì)檢測方法》，陳安之主編
環(huán)境標準
中國(TJ36-79)車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度0.1mg/m3
前蘇聯(lián)地面水中最高容許濃度5μg/L
前蘇聯(lián)污水排放標準(1975年)0.01mg/L[以Hg2?計]
泄漏處理
隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏：避免揚塵，用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。大量泄漏：用塑料布、帆布覆蓋，減少飛散。然后收集、回收或運至廢物處理場所處置。
防護措施
呼吸系統(tǒng)防護：作業(yè)工人應(yīng)該佩戴頭罩型電動送風(fēng)過濾式防塵呼吸器。必要時，佩戴隔離式呼吸器。
眼睛防護：戴化學(xué)安全防護眼鏡。
身體防護：穿連衣式膠布防毒衣。
手防護：戴橡膠手套。
其它：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
急救措施
皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：誤服者用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
有害燃燒產(chǎn)物：氯化物、氧化汞。
實驗室方法
監(jiān)測方法 | 類別 | 來源 |
冷原子吸收光譜法 | 空氣 | 徐伯洪，閆慧芳主編：《工作場所有害物質(zhì)監(jiān)測方法》 |
雙硫腙分光光度法 | 空氣 | 徐伯洪，閆慧芳主編：《工作場所有害物質(zhì)監(jiān)測方法》 |
還原氣化－原子吸收光譜法 | 空氣 | 徐伯洪，閆慧芳主編：《工作場所有害物質(zhì)監(jiān)測方法》 |
冷原子吸收光譜法 | 空氣 | 陳安之主編：《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物質(zhì)檢測方法》 |
雙硫腙比色法 | 空氣 | 陳安之主編：《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物質(zhì)檢測方法》 |
國家標準
1.中國職業(yè)接觸限值(GBZ 2—2002)
最高容許濃度（MAC） | 時間加權(quán)平均容許濃度（TWA） | 短時間接觸容許濃度（STEL） |
— | 0.025mg/m | 0.075mg/m |
2.環(huán)境標準
前蘇聯(lián) | 地面水中最高容許濃度 | 5μg/L |
前蘇聯(lián)(1975) | 污水排放標準 | 0.01mg/L（以Hg2?計） |
管理信息
操作管理：密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學(xué)安全防護眼鏡，穿連衣式膠布防毒衣，戴橡膠手套。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存管理：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。避免光照。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過70%。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。應(yīng)嚴格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。
運輸管理：鐵路運輸時應(yīng)嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。
廢棄管理：根據(jù)國家和地方有關(guān)法規(guī)的要求處置。或與廠商或制造商聯(lián)系，確定處置方法。
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