冰銅吹煉
利用硫化亞鐵比硫化亞銅易于氧化的特點(diǎn),在臥式轉(zhuǎn)爐中,往熔融的冰銅中鼓入空氣,使硫化亞鐵氧化成氧化亞鐵,并與加入的石英熔劑造渣除去,同時(shí)部分脫除其他雜質(zhì),而后繼續(xù)鼓風(fēng),使硫化亞銅中的硫氧化進(jìn)入煙氣,得到含銅98%~99%的粗銅,貴金屬也進(jìn)入粗銅中。 一個(gè)吹煉周期分為兩個(gè)階段:第一階段,將FeS氧化成FeO,造渣除去,得到白冰銅(Cu2S)。冶煉溫度1150℃~1250℃。主要反應(yīng)是: 2FeS+3O2→2FeO+2SO2
2FeO+SiO2→2FeO·SiO2
第二階段,冶煉溫度1200℃~1280℃將白冰銅按以下反應(yīng)吹煉成粗銅:
2Cu2S+3O2→2Cu2O+2SO2
冰銅吹煉是放熱反應(yīng),可自熱進(jìn)行,通常還須加入部分冷料吸收其過剩熱量。吹煉后的爐渣含銅較高,一般為2%~5%,返回熔煉爐或以選礦、電爐貧化等方法處理。吹煉煙氣含SO2濃度較高,一般為8%~12%,可以制酸。
吹煉一般用臥式轉(zhuǎn)爐,間斷操作。表壓約1kgf/cm2的空氣通過沿轉(zhuǎn)爐長度方向安設(shè)的一排風(fēng)眼鼓入熔體,加料、排渣、出銅和排煙都經(jīng)過爐體上的爐口。 其過程是將液態(tài)銅加入精煉爐升溫或固態(tài)銅料加入爐內(nèi)熔化,然后向銅液中鼓風(fēng)氧化,使雜質(zhì)揮發(fā)、造渣;扒出爐渣后,用插入青木或向銅液注入重油、石油氣或氨等方法還原其中的氧化銅。還原過程中用木炭或焦炭覆蓋銅液表面,以防再氧化。精煉后可鑄成電解精煉所用的銅陽極或銅錠。精煉爐渣含銅較高,可返回轉(zhuǎn)爐處理。精煉作業(yè)在反射爐或回轉(zhuǎn)精煉爐內(nèi)進(jìn)行。 火法精煉的產(chǎn)品叫火精銅,一般含銅99.5%以上。火精銅中常含有金、銀等貴金屬和少量雜質(zhì),通常要進(jìn)行電解精煉。若金、銀和有害雜質(zhì)含量很少,可直接鑄成商品銅錠。
電解精煉是以火法精煉的銅為陽極,以電解銅片為陰極,在含硫酸銅的酸性溶液中進(jìn)行。電解產(chǎn)出含銅99.95%以上的電銅,而金、銀、硒、碲等富集在陽極泥中。電解液一般含銅40~50g/L,溫度58℃~62℃,槽電壓0.2~0.3V,電流密度200~300A/m2,電流效率95%~97%,殘極率約為15%~20%,每噸電銅耗直流電220~300kwh。中國上海冶煉廠銅電解車間電流密度為330A/m2。 電解過程中,大部分鐵、鎳、鋅和一部分砷、銻等進(jìn)入溶液,使電解液中的雜質(zhì)逐漸積累,銅含量也不斷增高,硫酸濃度則逐漸降低。
因此,必須定期引出部分溶液進(jìn)行凈化,并補(bǔ)充一定量的硫酸。凈液過程為:直接濃縮、結(jié)晶,析出硫酸銅;結(jié)晶母液用電解法脫銅,析出黑銅,同時(shí)除去砷、銻;電解脫銅后的溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮或冷卻結(jié)晶產(chǎn)出粗硫酸鎳;母液作為部分補(bǔ)充硫酸,返回電解液中。此外,還可向引出的電解液中加銅,鼓風(fēng)氧化,使銅溶解以生產(chǎn)更多的硫酸銅。電解脫銅時(shí)應(yīng)注意防止劇毒的砷化氫析出。