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鎢
元素周期表中第二長(cháng)周期元素
基本信息
中文名
鎢
英文名
Tungsten
拼音
wū
元素符號
W
原子序數
74
原子質(zhì)量
183.84
元素類(lèi)別
金屬元素
族
ⅥB
周期
六
區
d
電子排布
[Xe]4f1?5d?6s2
CAS編號
7440-33-7
物理性質(zhì)
物態(tài)
鋼灰色至白色金屬
密度
19.3g/cm3
熔點(diǎn)
3410°C
沸點(diǎn)
5900°C（101.325kPa）
熔化熱
35.3kJ/mol
汽化熱
806.7kJ/mol
比熱容
24.27J/mol·K
原子性質(zhì)
氧化態(tài)
+6
電負性
2.36（鮑林標度）
原子半徑
141pm
發(fā)現歷史
1758年， 瑞典礦物學(xué)家、化學(xué)家克朗斯泰特發(fā)現一種新礦物，認為其中一定包含了一種未知元素待發(fā)現，并以“tungsten”為該礦物命名，中文可譯為重石。
1783年，在卡爾·威廉·舍勒的帶領(lǐng)下，來(lái)自西班牙的化學(xué)家浮士圖·德盧亞爾（Fausto de Elhuyar）與胡塞·德盧亞爾（Juan José Elhuyar）從黑鎢礦中也提取出鎢酸，并以碳作為還原劑將三氧化鎢還原，第一次得到鎢粉，并以“Tungsten”為其命名。
分布情況
鎢礦資源在全球的分布不均勻，集中分布在奧地利、葡萄牙、中國、加拿大、美 國、 俄羅斯、玻利維亞等。截止2011年年底，全球已探明鎢資源儲量總計約310萬(wàn)噸，其中中國作為鎢資源儲量最豐富的國家，鎢儲量為190萬(wàn)噸，約占世界鎢資源儲量的61.29%；俄羅斯作為鎢資源儲量世界排名第二的國家，鎢儲量為25萬(wàn)噸，約占世界鎢資源儲量的8.07%；美國的鎢資源儲量為14萬(wàn)噸，約占世界鎢資源儲量的4.52%；加拿大的鎢資源儲量為12萬(wàn)噸，約占世界鎢資源儲量的3.34%。
中國作為鎢資源儲量、產(chǎn)量、消費量和出口量均世界第一的國家，鎢礦資源主要分布在云南、湖南、河南、新疆、江西、浙江、廣西等23個(gè)省（區），其中，河南、江西和湖南擁有最為豐富的鎢資源，隨著(zhù)近些年對鎢礦的過(guò)度開(kāi)發(fā)，中國的鎢資源出現資源保障度不足的情況，需依賴(lài)進(jìn)口。但隨著(zhù)探測技術(shù)的不斷精進(jìn)與企業(yè)資金的不斷投入，探明的鎢礦資源量有了快速增長(cháng)。
物質(zhì)結構
鎢屬于體心立方點(diǎn)陣，點(diǎn)陣常數0.31652nm，原子半徑0.13706nm，具有α型和β型兩種變型。在常壓和標準溫度下是α型，為體心立方結構；僅有630℃以下的有氧環(huán)境下是β型，β型鎢中的鎢原子屬于兩套等效點(diǎn)系，每個(gè)晶胞含有兩個(gè)W?和六個(gè)W?，晶體結構空間群為Pm3n。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
鎢，體心立方結構，鋼灰色至白色金屬，是難熔金屬中的典型，具有高熔點(diǎn)、高密度、高彈性模量、高強度、高硬度、高抗高溫蠕變性能、低蒸氣壓、低膨脹系數、耐腐蝕、導熱與導電性能好和電子發(fā)射能力強等特點(diǎn)。
化學(xué)性質(zhì)
化學(xué)性質(zhì)概述
單質(zhì)鎢性質(zhì)穩定，電子排布為4f1?5d?6s2，所有5d和6s電子均可參與鍵合，存在-2、-1、0、+2、+3、+4、+5、+6多種價(jià)態(tài)，但在自然界中鎢主要以+6價(jià)出現在化合物中。地殼中的鎢以+6 和+4兩種價(jià)態(tài)存在，大多以[WO?2]?形式存在，基性巖漿中的鎢以+4價(jià)存在。
W??具有極化能力強、離子半徑小等特點(diǎn)，易形成絡(luò )陰離子[WO?2]?，[WO?]2?與Fe2?、Ca2?和Mn2?等離子結合形成沉淀。自然界中鎢主要以獨立礦物（黑鎢礦、白鎢礦、鎢華類(lèi)礦物等）、類(lèi)質(zhì)同象進(jìn)入副礦物與造巖礦物（鎢濃度低的情況下）、鎢酸或其他絡(luò )合物狀態(tài)（水、巖漿、粒間流體）、離子吸附狀態(tài)（表生的細屑、膠體）存在。
與非金屬元素反應
鎢可與鹵素、N?、O?、C等非金屬元素發(fā)生反應。在室溫條件下，鎢可與F?發(fā)生反應；在250℃的條件下，鎢可與Cl?發(fā)生反應；在紅熱情況下，鎢與Br?和I?發(fā)生反應；在高溫條件下，鎢與C反應，生成WC與W?C；在1200~1500℃之間，鎢與N?發(fā)生反應，生成WN?；在400℃時(shí)，鎢與O?發(fā)生反應，生成WO?；鎢與S不發(fā)生反應。
與水反應
鎢在700℃的條件下還能與水發(fā)生反應。
與酸反應
與有機物反應
與鹽反應
制備方法
鎢精礦分解
鎢可通過(guò)從鎢精礦（白鎢精礦和黑鎢精礦）中分解獲得。
用鹽酸浸泡白鎢精礦使其分解，過(guò)濾，保留沉淀，沉淀為粗鎢酸。濾液用碳酸鈉進(jìn)行壓煮，得到鎢酸鈉溶液，再加入氯化鈣，產(chǎn)生沉淀，沉淀為人造白鎢。對人造白鎢再次使用鹽酸進(jìn)行分解，沉淀與第一步所得沉淀合并，用氨水溶解，再蒸發(fā)結晶，得到仲鎢酸銨。對仲鎢酸銨進(jìn)行干燥與煅燒，得到化學(xué)純三氧化鎢，再用氫還原，得到鎢粉。以鎢粉為原料，通過(guò)成型、燒結和熔煉可得到鎢條與鎢錠。
從黑鎢精礦獲得鎢錠與鎢條，首先用氫氧化鈉溶液浸泡黑鎢精礦，并用碳酸鈉燒結、浸出，得到鎢酸鈉溶液，再加入氯化鈣，產(chǎn)生沉淀，沉淀為人造白鎢。后續步驟與白鎢精礦分解得到鎢步驟一致，最終也得到鎢條與鎢錠。
純化方法
鎢還可通過(guò)還原法、電解法、萃取法等方式獲得。還原法是使用氫氣還原氧化鎢、氯化鎢，最終獲得超細鎢粉的反應，常在工業(yè)中使用。電解法是通過(guò)電解冶金法進(jìn)行提純，可除去鐵、鉬等電活性低于鎢的雜質(zhì)，還可通過(guò)將電活性高于鎢的雜質(zhì)留在熔體內除去，具有較高的選擇性。萃取法是使用中和法從（NH?）?WO?中得到仲鎢酸銨的過(guò)程中產(chǎn)生的含較多鎢的母液，對母液進(jìn)行萃取可回收鎢。通過(guò)向母液中加入燒堿進(jìn)行轉化和濃縮，得到鎢酸鈉溶液，再制得WO?。
應用領(lǐng)域
鎢合金
鎢可與其他金屬按一定比例混合制成合金，所制成的合金具有更低的膨脹系數、合適的強度、延展性與良好的機械加工性。如鎢-鉑合金具有良好的機械性能， 鎢-鋅合金具有優(yōu)良的低溫延展性和高溫強度，被廣泛應用于核反應堆的管道系統、宇宙飛船的建造、真空爐、氫氣爐等。
醫學(xué)領(lǐng)域
鎢可用于CT（Computed tomography），即 X 射線(xiàn)計算機斷層成像儀器的制造。由于鎢具有良好的抗射線(xiàn)穿透能力，且可以保證較薄的尺寸，故被用于制作CT機的探測器和準直器。其中探測器可分為固定探測器和氣體探測器兩種，主要作用均為將通過(guò)人體組織后的X射線(xiàn)信號轉化為電信號。其中，氣體探測器利用氙氣電離的原理，當X射線(xiàn)進(jìn)入高壓氙氣腔后，氙氣發(fā)生電離，正離子移向負極，而負離子被鎢器件吸收，產(chǎn)生信號電流，電流的大小與入射的X射線(xiàn)強度成正比，可直接反映檢測器對X射線(xiàn)的吸收量。
半導體領(lǐng)域
傳統的ULSI（超大規模集成電路）由Al、Cu、Ag等金屬制成，但由于A(yíng)l、Cu、Ag等金屬會(huì )通過(guò)擴散作用與介質(zhì)層中的Si或SiO?形成金屬硅化物，阻礙電子的通過(guò)，使得半導體內連線(xiàn)中的電流密度大幅下降。通過(guò)添加鎢制成合金的阻擋層，可有效地阻擋Al、Cu、Ag等金屬原子的擴散，從而改善半導體電流密度降低的問(wèn)題。同時(shí)，鎢還可用于半導體內金屬層間通孔和垂直接觸的接觸孔的填充物。
軍事領(lǐng)域
鎢由于具有密度大、塑性好、在形成射流過(guò)程中不易氣化等特點(diǎn)可用于制造藥型罩，以此來(lái)提供強大的破甲能力。可通過(guò)化學(xué)氣相沉積法和粉末燒結鍛造車(chē)削加工工藝來(lái)制造純鎢藥型罩。
此外鎢還可用于制造復合藥型罩。鎢與銅的復合材料具有高強度、高硬度、高耐電弧侵蝕性等優(yōu)勢，以此復合材料制成的復合藥型罩具有較高的密度與機械強度，破甲能力也遠高于單一材料制成的藥型罩。
微電子領(lǐng)域
鎢由于自身獨特的納米結構，可制成鎢納米線(xiàn)，用于提高微電子和顯微技術(shù)。如，直徑在亞微米級的鎢尖可用于制作成顯微鏡探針；直徑在幾個(gè)到幾十個(gè)微米間的鎢尖可用于制作成在大規模集成電路板上打孔的微鉆；直徑在100nm左右的鎢尖可用于冷場(chǎng)發(fā)射器。
安全事宜
環(huán)境安全
毒性特征
對動(dòng)物的毒性特征
鎢可通過(guò)直接攝入等多種途徑由自然界向動(dòng)物體內進(jìn)行轉移并不斷累積，最終影響動(dòng)物體的生長(cháng)和發(fā)育過(guò)程。科學(xué)家以蝸牛、蚯蚓為實(shí)驗體，探究了鎢在生物體內的遷移路徑、累積特點(diǎn)和對生物體的影響，得出食物是生物體富集鎢的重要渠道，且與重金屬的鉛相比，鎢對生物的影響小于鉛，但在生物體的繁殖過(guò)程中仍有較強的毒性，在濃度達到859mg·kg?1時(shí)會(huì )直接毒害生物體個(gè)體。 此外，氧化鎢、鎢合金和鎢酸鹽對動(dòng)物的毒性也具有較大差異。鎢酸鹽對動(dòng)物的毒性體現在氧化應激等方面。科學(xué)家以小白鼠為實(shí)驗體，探究鎢酸鹽對動(dòng)物的毒性，得到小鼠口服鎢酸鈉后B淋巴細胞發(fā)育受到干擾，進(jìn)而造成骨骼內DNA損傷，同時(shí)鎢主要富集在骨骼和脾臟之中。科學(xué)家以孔雀魚(yú)為實(shí)驗體，發(fā)現多聚鎢酸鹽的毒性強于鎢酸鹽。鎢合金對動(dòng)物的毒性則體現在遺傳毒性、生理代謝和肺部炎癥等方面。
對植物的毒性特征
鎢對植物的毒性特征主要體現在抑制生長(cháng)代謝、阻礙幼苗生長(cháng)、導致植物體細胞程序性死亡、導致植物體各部位生物量減少等方面。科學(xué)家們研究發(fā)現，低濃度的鎢（1~10mg/Kg）可一定程度的加速植物（西蘭花、小麥、牧草等）生長(cháng)，但高濃度的鎢（100mg/Kg）會(huì )使植物體內的酶活性增強，誘導產(chǎn)生木質(zhì)素，進(jìn)而降低幼苗的生長(cháng)，同時(shí)還會(huì )阻礙植物體的碳代謝途徑，影響植物體芽和根的生長(cháng)。超高濃度的鎢因抑制氮素的同化作用，甚至會(huì )直接引起植物體的死亡。
對微生物的毒性特征
鎢可替換固氮類(lèi)微生物體內固氮酶中的鋁，從而干擾固氮類(lèi)微生物的生長(cháng)與發(fā)育。經(jīng)研究，科學(xué)家們認為鎢對微生物的影響可能是通過(guò)調控某些應激基因的表達而實(shí)現，而不同微生物種類(lèi)、土壤性質(zhì)以及鎢形態(tài)均可能使鎢的毒性產(chǎn)生較大差異。
污染防治
土壤修復
土壤修復主要采取電動(dòng)修復法、生物修復法和化學(xué)鈍化法三種。
電動(dòng)修復法是通過(guò)電極直接將直流電通入被污染的土壤當中，再將污染物遷移至電極最終被去除。但由于被污染的土壤中常在含有鎢的情況下有其他的陰、陽(yáng)離子污染物，在將污染物遷移至電極后較難進(jìn)行下一步分離有價(jià)金屬的過(guò)程。
生物修復法是利用植物體對鎢的富集作用，將鎢高效的富集在植物體內，從而降低土壤中的污染物濃度。根據研究發(fā)現，中性土壤中的鎢較酸性土壤中的鎢更易被快速去除。同時(shí)，還可用微生物，如抗鎢細菌等，促進(jìn)植物體將土壤中的鎢吸收，并從根系轉移到莖與葉中。在未來(lái)，植物+微生物有望成為最高效的土壤修復手段。
水體修復
水體修復主要采取混凝沉淀法和環(huán)境功能材料吸附法兩種。
混凝沉淀法是將賴(lài)氨酸加入鎢酸鹽溶液當中，對生成的白色沉淀進(jìn)行煅燒，最終得到氧化鎢粉末的方法，雖然混凝沉淀法可以很好的回收水中的鎢，但如何去除水體中的其他污染物與雜質(zhì)，是影響鎢的回收效果的最大難題。
環(huán)境功能材料吸附法是使用天然粘土礦物、鐵氧化物、層狀雙金屬氫氧化物（LDHs等）吸附水體中的鎢。天然粘土礦物的吸附能力與其帶電性質(zhì)和密度有關(guān)；鐵氧化物的吸附能力與環(huán)境PH值有關(guān)。
人體健康
中毒癥狀
長(cháng)期暴露在含鎢環(huán)境中可能導致癌癥、兒童白血病、糖尿病、心血管疾病、甲狀腺疾病等，與其他金屬成分共同作用下還可能導致肺部損傷，引起咳嗽、咳痰、氣喘等癥狀和肺部功能障礙。
防護措施
對于使用鎢或生產(chǎn)鎢及其合金的車(chē)間，要求車(chē)間加強作業(yè)場(chǎng)所局部通風(fēng)，在下料口上方安裝除塵罩，定期對除塵器進(jìn)行清灰處理，并改進(jìn)工藝選擇污染更小的方法。定期要求工人進(jìn)行體檢，工作室佩戴有效的防塵口罩與耳塞。
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