電子在簡(jiǎn)并軌道中的不對稱(chēng)占據會(huì )導致分子的幾何構型發(fā)生畸變,從而降低分子的對稱(chēng)性和軌道的簡(jiǎn)并度,使體系的能量進(jìn)一步下降,這種效應稱(chēng)為姜-泰勒效應。

例子

以d9,Cu2+的配合物為例,當該離子的配合物是正八面體構型時(shí),d軌道就要分裂成t2g和eg二組軌道,設其基態(tài)的電子構型為t2g6e2g3,那么三個(gè)eg電子就有兩種排列方式:

①t2g6(dz2)2(dx2-y2)1,由于dx2-y2軌道上電子比dz2軌道上的電子少一個(gè),則在xy平面上d電子對中心離子核電荷的屏蔽作用就比在z軸上的屏蔽作用小,中心離子對xy平面上的四個(gè)配體的吸引就大于對z軸上的兩個(gè)配體的吸引,從而使xy平面上的四個(gè)鍵縮短,z軸方向上的兩個(gè)鍵伸長(cháng),成為拉長(cháng)的八面體。

②t2g6(dz2)1(dx2-y2)2 由于dz2軌道上缺少一個(gè)電子,在z軸上d電子對中心離子的核電荷的屏蔽效應比在xy平面的小,中心離子對 z軸方向上的兩個(gè)配體的吸引就大于對xy平面上的四個(gè)配體的吸引,從而使z軸方向上兩個(gè)鍵縮短,xy面上的四條鍵伸長(cháng),成為壓扁的八面體.

無(wú)論采用哪一種幾何畸變,都會(huì )引起能級的進(jìn)一步分裂,消除簡(jiǎn)并,其中一個(gè)能級降低,從而獲得額外的穩定化能。

細節

姜-泰勒效應不能指出究竟應該發(fā)生哪種幾何畸變,但實(shí)驗證明,Cu(Ⅱ)的六配位配合物,幾乎都是拉長(cháng)的八面體,這是因為,在無(wú)其他能量因素影響時(shí),形成兩條長(cháng)鍵四條短鍵比形成兩條短鍵四條長(cháng)鍵的總鍵能要大之故。

按姜-泰勒效應,當遇到簡(jiǎn)并態(tài)時(shí),配位化合物會(huì )發(fā)生變形,使一個(gè)軌道能級降低,消除簡(jiǎn)并態(tài)。