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色散力
1930年發(fā)現的吸引力
色散力（Dispersion force），又稱(chēng)倫敦力，是范德華瓦爾斯力中的一種，由于分子中電子和原子核的不停運動(dòng)，即使非極性分子之間也會(huì )出現瞬時(shí)的誘導電偶極矩，產(chǎn)生色散作用，進(jìn)而產(chǎn)生力。這種分子間瞬時(shí)電偶極矩之間的相互作用力稱(chēng)為色散力。色散力作為一種常見(jiàn)的化學(xué)分子之間的作用力，具有加和性，適用于原子、分子以及凝聚物質(zhì)的粒子團中。
基本信息
中文名
色散力
英文名
Dispersion force
別名
倫敦力
發(fā)現者
菲列茲·倫敦
色散力存在于一切分子之間，影響著(zhù)分子的結構以及分子化學(xué)性質(zhì)，并被應用于對化學(xué)反應能量的計算、對吸附條件的適配，以及對水處理方面的原理解釋等方面。
發(fā)現歷史
壁虎能在光滑的玻璃窗上行走，是因為它腳趾上數以百萬(wàn)計的疏水性剛毛與玻璃表面發(fā)生范德華相互作用，產(chǎn)生了粘附性。這種屬于范德華相互作用力的吸引力大小，與電子相關(guān)，通常被稱(chēng)為色散力。
色散力首次被提出是在1930年，由德國物理學(xué)家菲列茲·倫敦（Fritz London，1900-1954）的一篇于1930年論文中提出，因此，色散力又被稱(chēng)為倫敦力。色散力不分散任何東西，而是根據其量子力學(xué)處理與光學(xué)色散的數學(xué)處理的相似性而命名。
定義
在分子內部，電子和原子核在時(shí)刻震動(dòng)著(zhù)，過(guò)程中它們會(huì )發(fā)生瞬時(shí)的相對位移，瞬間分子的正、負電中心不重合，產(chǎn)生瞬時(shí)的偶極矩，進(jìn)而產(chǎn)生的力叫做色散力。色散力存在于一切分子之間。
原理
分子間的色散力
分子間作用力，或者更廣泛地說(shuō)，分子內部或分子之間的非共價(jià)相互作用，統稱(chēng)為范德華瓦爾斯力，其中包含色散力。任何分子都有正、負電中心，非極性分子也有正負電中心。分子的極性和變形性是當分子互相靠近時(shí)分子間產(chǎn)生吸引作用的根本原因。兩個(gè)非極性分子相遇時(shí)，分子中的電子和原子核都在不停運動(dòng)，過(guò)程中它們會(huì )發(fā)生瞬時(shí)的相對位移，瞬間分子的正、負電中心不重合。雖然在一段時(shí)間內大體上看分子的正、負電中心是重合的，表現為非極性分子,但每一瞬間卻總是出現正、負電中心不重合的狀態(tài)，形成了瞬時(shí)偶極。當兩個(gè)非極性分子靠得較近，如相距非常近時(shí)，這兩個(gè)分子的電中心步調一致地處于異極相鄰的狀態(tài)。這樣就在兩個(gè)分子之間產(chǎn)生一種吸引作用力，叫做色散力。雖然每一瞬間的時(shí)間極短，但在下一瞬間仍然重復著(zhù)這樣異極相鄰的狀態(tài)。對于極性分子，其本身就具有不重合的正、負電中心，當非極性分子與它靠近到幾百皮米時(shí),在極性分子的電場(chǎng)影響（誘導）下，非極性分子中原來(lái)重合著(zhù)的正、負電中心被極化，產(chǎn)生色散力。而極性與非極性分子相遇時(shí)，每種分子都有變形性，自然會(huì )有色散力。色散力是電磁作用的主要結果，但卻不能用經(jīng)典力學(xué)描述，完全是量子力學(xué)效應 。 因此對色散能的嚴格計算比其它兩種分子間能要更復雜。
原子間的色散力
對于原子A與原子B的相互作用，典型的論證大致如下：A的瞬時(shí)波動(dòng)產(chǎn)生偶極矩，這個(gè)偶極矩在B中誘導了一個(gè)有利的偶極矩，這兩個(gè)瞬時(shí)偶極子之間的相互作用是吸引的。B的瞬時(shí)波動(dòng)也會(huì )在A(yíng)中誘導有利的偶極子，這些也有助于形成吸引人的相互作用勢。色散因此被描述為相互誘導偶極矩的相互作用。這個(gè)論點(diǎn)沒(méi)有錯，但它不是電子基態(tài)色散力的正確描述。事實(shí)上，這些力在基態(tài)下不隨時(shí)間變化或波動(dòng);色散力完全可以用與時(shí)間無(wú)關(guān)的量子力學(xué)來(lái)理解，量子力學(xué)具有不隨時(shí)間波動(dòng)的定態(tài)，而上述描述它們的方式可能會(huì )使人認為色散力確實(shí)與時(shí)間有關(guān)。
特點(diǎn)
特征
色散力，就像勢能的特征一樣，可以用與時(shí)間無(wú)關(guān)的量子力學(xué)來(lái)描述，它們是與電子相關(guān)和量子力學(xué)疊加的表現。但并不意味著(zhù)色散力的產(chǎn)生需要隨時(shí)間變化的電子密度分布。色散作用與分子的極化率有關(guān)，極化率愈大的分子之間色散作用愈強。由于每個(gè)分子中的電子和原子核皆處在不斷的運動(dòng)中，因此，經(jīng)常會(huì )發(fā)生電子云和原子核之間的瞬時(shí)相對位移，結果產(chǎn)生了瞬時(shí)偶極。兩個(gè)瞬時(shí)偶極必然處于異極相鄰的狀態(tài)，而相互吸引，稱(chēng)為色散力。
本質(zhì)
色散力可以采用超分子方法和對稱(chēng)匹配微擾理論（SAPT）進(jìn)行研究。通過(guò)對幾種非傳統氫鍵化合物和傳統鹵鍵化合物的研究，是誘導力和色散力對總的吸引相互作用能占主導地位。通過(guò)鹵素與呋喃分子的研究，在Π-氫鍵型的復合物的分子間相互作用中，色散力和靜電力對復合物的形成過(guò)程中起到了關(guān)鍵作用。由此推論，并通過(guò)與噻吩分子之間的研究，當元素為氟和氧時(shí)，靜電力為主要的能量，當元素為氮、氯、硫、磷時(shí)，色散力為主要能量，原因是與噻吩分子之間形成了Π-氫鍵型，并由一定的空間構型。
測量方法
1930年，菲列茲·倫敦所提出的公式中表示了色散力的可加性，即三個(gè)分子的色散能可以從三個(gè)成對相互作用的和中計算出來(lái)。但是，這個(gè)結論并沒(méi)有被更復雜的范德華力相互作用所證實(shí)，它們通常不被認為是成對加性的，兩個(gè)分子之間的力受到周?chē)渌肿拥挠绊懀虼瞬荒芎?jiǎn)單地將所有成對相互作用相加來(lái)確定一個(gè)分子與其他分子的總相互作用能。雖然與非可加性的偏差可能很小，但對于大分子，必須考慮到這一點(diǎn)。
分子間相互作用中的色散力的測量可以采用比較傳統的兩種方法：（1）對稱(chēng)匹配微擾理論（SAPT）和超分子方法在SAPT中，必須預先確定分子片段，并通過(guò)對分子復合物的擾動(dòng)計算相互作用能。其優(yōu)點(diǎn)是能量來(lái)自于物理上有意義的成分，這也便于定性解釋。然而，SAPT只適用于碎片之間的相互作用很小，并且可以擾動(dòng)地處理的樣品中，這就排除了對共價(jià)連接片段的應用在超分子方法中，能量被簡(jiǎn)單地計算為復合物能量與單體能量之間的差，但是只適用于非共價(jià)配合物。（2)能量分解分析（EDA）也可用于量化色散力對相互作用力的測量，將等距反應格式應用于參考狀態(tài)難以定義的系統也具有指導意義。
雙波函數（WFT）方法是測量色散力的簡(jiǎn)單方法，但是，這種方法是以犧牲部分準確性為代價(jià)的。微擾理論對飽和體系和氫鍵體系能計算精確的能量，但是，這種方法在不飽和體系的應用中失敗了。最近發(fā)展的一種常用的可視化色散力的工具是非共價(jià)相互作用（NCI）分析該方法與巴德的分子中的原子量子理論（QTAIM）密切相關(guān)，該理論已被特定于非共價(jià)相互作用的應用。關(guān)于確定色散相互作用的相對權重的波函數的分析也可以用價(jià)鍵理論來(lái)完成，價(jià)鍵理論揭示了相互作用的分子全部或部分之間的電荷轉移相互作用，符合菲列茲·倫敦最初公式中振蕩偶極子的計算，這種方法適用于小分子，要想計算大分子的色散力，需要將主要相互作用的C-H???H-C鍵與分子中電子重新耦合計算。
應用
色散力的累計
色散力是范德華相互力作用中最弱的一部分。它們產(chǎn)生于相鄰原子上瞬時(shí)誘導偶極子之間的吸引力，是一種弱相互作用，導致它們在分子穩定性和反應性的重要作用被忽視。色散力在分子與環(huán)境的相互作用中是最常見(jiàn)的也是無(wú)處不在的作用力，不管是作為分子內還是分子間作用力。實(shí)際上，在生物大分子或化學(xué)超分子中，由于色散力會(huì )隨著(zhù)體積而累加，因此在這些物質(zhì)中色散力很強，在有的分子中甚至可以和氫鍵強度相當。
色散力在離子液體研究中的應用
在工業(yè)中離子液體的分析
離子液體在工業(yè)上是一種常見(jiàn)的溶劑，廣泛應用于催化重組等工業(yè)反應，探究離子液體中的非共價(jià)相互作用對于精細化控制化學(xué)反應的進(jìn)程是十分重要的。離子液體中，作用更多的是庫侖力，但是在非質(zhì)子離子液體中的局部氫鍵和定向氫鍵可以導致更多的流動(dòng)性而不是更粘稠的液體，對于蒸發(fā)焓等熱力學(xué)性質(zhì)，可以觀(guān)察到它們幾乎隨咪唑陽(yáng)離子烷基鏈長(cháng)度的增加而線(xiàn)性增加。與正構烷烴和正醇的比較表明，每個(gè)亞甲基的分子間相互作用強度的線(xiàn)性增加僅僅是色散力影響得到的結果。但是氫鍵相對色散力比較容易分析，于是在一組離子液體中，包括三烷基銨陽(yáng)離子和甲基磺酸鹽和三氟酸鹽陰離子，檢測其中中陽(yáng)離子和陰離子之間由氫鍵和色散力主導的相互作用的轉移，通過(guò)遠紅外光譜中檢測兩種離子的特征振動(dòng)峰的分析，可以直接獲得體系中氫鍵和色散力的相對強度。經(jīng)過(guò)計算在銨陽(yáng)離子的烷基鏈上，每增加一個(gè)亞甲基，色散力增加約為2.3 kJ mol。
鹵代咪唑離子液體的分析
鹵代咪唑離子液體是比較常用的離子液體，以一系列基于咪唑分子的復合物為研究對象，對三種不同類(lèi)型的鹵鍵作用（離子對型鹵鍵、電荷輔助鹵鍵和中性鹵鍵）進(jìn)行了計算，通過(guò)能量分解分析（EDA）表明，離子對型鹵鍵的吸引作用由靜電力主導，而色散力的貢獻則很小。與之不同，在中性鹵鍵中，靜電力與色散力的貢獻幾乎相當。值得注意的是，誘導作用（對應于電荷轉移及軌道相互作用）在離子對型鹵鍵和電荷輔助的鹵鍵中也起到重要作用。根據計算結果，氯代咪唑陽(yáng)離子與陰離子之間的作用力較弱，因此可以把氯代咪唑陽(yáng)離子作為模板結構來(lái)設計新型的室溫鹵代咪唑類(lèi)離子液體。
咪唑離子液體在太赫茲屏蔽方面的應用
咪唑及其異構體吡唑在太赫茲波段具有的獨特光譜特征，使該類(lèi)物質(zhì)具有一定的太赫茲屏蔽作用。為了進(jìn)一步解釋太赫茲光譜屏蔽的產(chǎn)生的機理，通過(guò)密度泛函理論對咪唑和吡唑進(jìn)行了分子結構建模與優(yōu)化，采用勢能分布分析確定了不同特征吸收峰的振動(dòng)特征，并采用相互作用區域指示函數圖形化分析、基于分子力場(chǎng)的能量分解分析和電子密度拓撲分析相結合的方法定性和定量地分析它們的分子間弱相互作用，獲得咪唑和吡唑的分子結構和分子間弱相互作用等微觀(guān)結構與太赫茲特征振動(dòng)模式的關(guān)系，從振動(dòng)特征差異和分子間弱相互作用差異的角度，解釋了太赫茲光譜的吸收特性和色散力特性，進(jìn)而揭示了太赫茲特征吸收峰的產(chǎn)生機理。
色散力對烷烴計算的應用
正烷烴分子間的作用包括各向同性的色散力和各向異性的色散力，光散射實(shí)驗，量熱和表面張力的測定都證實(shí)了正烷烴中存在著(zhù)各向異性的色散力，它是由于相鄰分子平行取向而造成的這種相關(guān)分子的定向作用在長(cháng)鏈烴中表現強烈， 在環(huán)烷烴， 高支鏈烷烴以及六個(gè)碳以下的低級烷烴中可以忽略不計。但是在各向同性與各向異性的色散力作用下，對于正烷烴的內聚能和定向作用能的計算是重要的。直鏈烷烴分子是非極性分子，分子中碳原子越多，色散力越大，也越不容易脫離液相。因此直鏈烷烴的沸點(diǎn)隨著(zhù)式量的增大而有規律的升高，色散力只有在近距離內作用才明顯。它隨著(zhù)距離的增大很快減小，有直鏈的分子由于支鏈的阻礙，不能緊密地靠在一起。因此，帶有支鏈的烷烴分子的色散力比直鏈烷烴小，沸點(diǎn)也相應的低，且支鏈越多，相應的作用力也越小，沸點(diǎn)也越小。
色散力對催化反應的影響
色散力在催化反應中是一個(gè)決定性的因素，對其他反應性更強的碳氫化合物和一些取代體系的熱力學(xué)穩定性也是一個(gè)決定性的因素。溶液中分子平衡的相對穩定性是由分子內色散力、溶質(zhì)/溶劑相互作用和熵效應的微妙平衡所決定的，它們部分地相互抵消。但值得注意的是，分子內色散力效應是比較明顯的，以至于它們總是使空間上更擁擠的異構體更穩定，使催化反應更容易進(jìn)行。
色散力可以被應用于催化反應原理的解釋中，采用密度泛函理論方法對銠（II）催化的重氮氧化吲哚與苯乙烯間的環(huán)丙烷化，反應的機理和立體選擇性進(jìn)行了細致的理論研究，考察了非催化反應、Rh2(OAc)4催化的外消旋反應以及手性Rh2(S-PTTL)4催化的不對稱(chēng)反應三類(lèi)體系。結果表明非催化環(huán)丙烷化反應為能壘很高且選擇性很差的單步協(xié)同反應，而 Rh2(OAc)4 和Rh2(S-PTTL)4催化的環(huán)丙烷化反應為分步過(guò)程，主要包括卡賓生成和環(huán)丙烷化兩步，且環(huán)丙烷化步為協(xié)同不同步的單步過(guò)程。結果表明N脫去為催化環(huán)的決速步而環(huán)丙烷化為立體選擇性決定步。計算表明，苯乙烯可沿兩種路徑進(jìn)攻卡賓絡(luò )合物，且前者比后者更有利。這項研究建立了合理的立體化學(xué)模型并成功預測了反應的立體選擇性。計算探明了 Rh2(S-PTTL)4催化劑優(yōu)秀的催化活性和立體控制能力的本質(zhì)，結果顯示非共價(jià)相互作用（NCI）在提高反應活性和控制立體選擇性方面起到重要作用。同時(shí)，這種方法學(xué)研究也表明考慮色散作用對于催化反應機理和立體選擇性十分重要。
色散力在絮凝中的應用
絮凝技術(shù)在中藥水提液除雜純化中具有重要的應用價(jià)值，但由于中藥液種類(lèi)繁多、成分復雜，藥液中雜質(zhì)與絮凝劑的相互作用及絮凝機理尚不明確，導致雜質(zhì)絮凝效果和絮凝效率難以大幅提高。對中藥水的絮凝處理實(shí)驗進(jìn)行分析，通過(guò)量子化模型進(jìn)行模擬研究，從分子層面揭示雜質(zhì)絮凝發(fā)生的推動(dòng)力、雜質(zhì)和絮凝劑相互作用的活性點(diǎn)位以及不同官能團對絮凝相互作用的貢獻，得出結論，通過(guò)熱力學(xué)參數和絮體復合物構型分析，發(fā)現范德華力（含誘導力、色散力）和氫鍵作用是絮體形成的主要推動(dòng)力，雜質(zhì)與絮凝劑之間的相互作用可解構為靜電作用、交換互斥作用、誘導作用和色散作用,其中,靜電作用是最主要的相互作用,在總吸引能中占比依次為53.21%、49.58%、52.77%、54.48%和57.50%，誘導和色散作用也是不可忽略的重要組成部分。
色散力在水處理方面的應用
色散力相關(guān)的文章
郭靖，是金庸武俠小說(shuō)《射雕英雄傳》男主角和《神雕俠侶》中的重要角色，《倚天屠龍記》中也曾引述其相關(guān)事跡，他是貫通"射雕三部曲"的關(guān)鍵人物之一。融合“降龍十八掌”、“九陰真經(jīng)”和“左右互搏”三大蓋世武功為一體，遂翩然翱翔，武林尊為“天下第一俠士”，黑白二道俯首稱(chēng)臣，號令武林群雄，率領(lǐng)群雄守護著(zhù)南宋襄陽(yáng)
郭芙是金庸小說(shuō)《射雕英雄傳》和《神雕俠侶》中的角色。她是郭靖和黃蓉的長(cháng)女，也是東邪黃藥師的外孫女，桃花島的第三代繼承人。她和楊過(guò)從小就相識，并一起成長(cháng)。郭芙受到外公黃藥師的珍視，得到父親郭靖的信任，與黃蓉母女關(guān)系深厚，被稱(chēng)為"芙蓉"。她出生在桃花島，兒童時(shí)期隨父母到嘉興，曾救助過(guò)武氏兄弟和楊過(guò)等人。
陸無(wú)雙，金庸小說(shuō)《神雕俠侶》中的人物。原是江南陸家莊的千金小姐，陸家莊二莊主陸立鼎的女兒，幼時(shí)遭“赤練仙子”李莫愁滅門(mén)，并被其擄去，后成為李莫愁的徒弟，長(cháng)大后偶遇楊過(guò)，并對楊過(guò)暗暗傾心。
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查士丁尼一世（又譯優(yōu)士丁尼一世，拉丁文：Iustinianus I；希臘文：Ιουστινιαν?? Α′；約482年－565年11月14日），東羅馬帝國皇帝（527－565），史稱(chēng)查士丁尼大帝（英文：Justinian the Great）。
尚可名片
這家伙太懶了，什么都沒(méi)寫(xiě)！
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